DE2538232C2 - Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische - Google Patents
Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige EstergemischeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische, bestehend aus Kondensationsprodukten
von 1 Mol Trimethylolpropan bzw. Pentaerythrit mit 1 bis 2 Mol einer gesättigten
verzweigtkettigen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure mit 16 bis 26 C-Atomen oder deren
Gemischen und 0,1 bis 0,9 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Mol, einer aliphatischen gerad- oder verzweigtkettigen
Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen
oder deren Anhydriden mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 260, einer Verseifungszahl von 150 bis 350 und einer
Säurezahl unter 5, vorzugsweise unter 1, und ein Verfahren zu deren Herstellung.
Ziel der Erfindung ist es, flüssige grenzflächenaktive Substanzen aus technisch zugänglichen Ausgangsprodukten
in einem einfachen, wirtschaftlich wenig aufwendigem Verfahren zu entwickeln. Die Anwendung
dieser grenzflächenaktiven flüssigen Substanzen erfolgt beispielsweise im technischen Sektor beim Schlichten
und Präparieren von Fasern und als Lederfettungsmittel. Schwerpunkt der Verwendung der entwickelten
Substanzen ist jedoch der kosmetisch-pharmazeutische Bereich, in dem bevorzugt ihr Einsatz als flüssige
bfl
W/O-Emulgatoren (Wasser in öl) vorgesehen ist.
Die in diesem Bereich zur Anwendung kommenden W/O-Emulgatoren sollen zwecks einfacherer Handhabung
in flüssiger Form mit tiefen Erstarrungspunkten vorliegen. Hierbei ist ein HLB-Wert von 3 bis 7 zur
Erreichung stabiler W/O-EmuJsionen erwünscht Neben den im Markt befindlichen pastösen, zähflüssigen oder
halbfesten W/O-Emulgatoren liegt nur eine geringe Auswahl an flüssigen Emulgatoren vor. Da diese
Emulgatoren jedoch häufig aus ungesättigten Fettsäure-, insbesondere ölsäureveresterungsprodukten wie
Sorbitanoleate, Pentaerythritoleate, Polyglycerinricinoleate
sowie Wollwachs und dessen Derivaten bestehen, weisen sie einen unangenehmen Eigengeruch und starke
Oxidationsneigung auf. Diese Eigenschaften erschweren insbesondere im kosmetischen Bereich die Parfümerierung
von W/O-Emulsionen, die durch Anwendung von
Emulgatoren auf Basis ungesättigter Fettsäuien erhalten
werden.
Die Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung und die wirtschaftliche Herstellung einer grenzflächenaktiven
flüssigen Substanz, insbesondere eines neuen W/O-Emulgators, der keine Oxidations- bzw. Ranziditätsneigung
aufweist, jedoch eine gute Emulsionsstabilität sowohl bei erhöhter Temperatur als auch unter dem
Gefrierpunkt bewirkt und möglichst in flüssiger Form — zwecks einfacher Handhabung — als geruchloses und
farblich helles grenzflächenaktives Produkt vorliegen soll.
Es wurde nun gefunden, daß man ein derartiges flüssiges, geruchloses, farblich helles und emulsionsstabilisierendes,
grenzflächenaktives Produkt erhält, das die Nachteile, wie unangenehmer Geruch, dunkle Farbe,
zähe Konsistenz, der bisher zugänglichen W/O-Emulgatoren auf Basis ungesättigter Fettsäureveresterungsprodukte
nicht aufweist, wenn man I Mol Trimethylolpropan bzw. 1 Mol Pentaerythrit mit 1 bis 2 Mol einer
gesättigten verzweigtkettigen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure mit 16 bis 26
C-Atomen oder deren Gemischen bei 160 bis 2500C, vorzugsweise unter Vakuum zu hydroxylhaltigen
Partialestern verestert, bis eine Säurezahl unter 50, vorzugsweise unter 1, erreicht ist und mit ihrer Bildung
die entstandenen hydroxylhaltigen Partialester gleichzeitig bei 120-2500C, vorzugsweise bei 140-2400C
oder anschließend bei 200-250° C mit 0,1 bis 0,9 Mol,
vorzugsweise 0.2 bis 0,7 Mol einer aliphatischen gerad- oder verzweigtkettigen Dicarbonsäure mit 3 bis 10
C-Atomen, deren Gemischen oder Anhydriden, vorzugsweise unter Vakuum weiterverestert, bis eine
Säurezahl unter 5, vorzugsweise unter 1, erreicht ist und das Rohprodukt in üblicher Weise entfärbt und
desodorisiert.
Nach Zugabe der Dicarbonsäuren oder deren Anhydride wird insbesondere nach Abkühlung auf
Temperaturen von ca. 1400C bevorzugt sehr langsam mit einer Erhöhung der Temperatur von 8 bis 12°C,
bevorzugt 9 bis ITC, pro Stunde, verestert, um eventuell auftretende Harzbildung zu vermeiden.
Die Herstellung der Kondensationsprodukte wird vorzugsweise im Vakuum vorgenommen. Erforderlich
ist hierbei ein Vakuum von 20 Torr sowie die üblichen Veresterungs- bzw. Umesterungskatalysatoren, wie
Alkyltitanate, p-Toluolsulfonsäure und quartäre Ammoniumsalze
in Konzentrationen von 0.1 bis 1,0%.
Die Kondensationsprodnkte sind Gemische, in denen entweder die Trimethylolpropan- oder die Pentaerythrit-Partialester
je nach den molaren Verhältnissen
mehr oder weniger stark mit Dicarbonsäuren verknüpft sind. Kurzkettige oligomere Veresterungsprodukte aus
einer begrenzten Anzahl von Dicarbonsäure- und Partialestermolekülen sind hierbei nicht auszuschließen.
Dabei kann sowohl die Veresterung zweier Partialestermoleküle mit einem Dicarbonsäuremolekül als auch die
Veresterung von zwei verschiedenen Dicarbonsäuremolekülen
mit einem Partialestermolekül erfolgen.
Die Gewinnung der zur Herstellung der Partialester benötigten gesättigten, verzweigtkettigen aliphatischen
oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuren mit 16 bis 26 C-Atomen wird von R. E. Beal, R. A. Eisenhauer und
V. E. Sohns, ]. Am. OiI. Chem. Soc. VoI. 42, 1115 (1965)
ausführlich beschrieben. Diese speziellen Fettsäuren werden entweder durch Hydrierung von ungesättigten
Fettsäuren oder deren Glyceriden wie Soja, Raps- und Fischöl, unter Abtrennung der hierbei anfallenden
dimeren und trimeren Fettsäuren oder durch Verseifung von Leinöl in wäßrigen Medien erhalten.
Vorzugsweise wird in den Kondensationsprodukten die sogenannte Isostearinsäure eingesetzt Sie ist ein
Gemisch zahlreicher isomerer, hauptsächlich methylverzweigter Cie-Fettsäuren mit niedrigen Jodzahlen und
dadurch sehr geringer Oxidationsneigung (H. Janistyn — Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe [\969],
Band 1, S. 533) und wird erhalten bei der Hydrierung ungesättigter Fettsäuren mit einem Tuer von 9°C, einer
Jodzahl von unter 7, einer Verseifungszahl von 180 bis 197 und einer Säurezahl von 175 bis 191.
Ansteile der bevorzugt gehandhabten oben beschriebenen
Isostearinsäure kann man auch ein leicht zugängliches Gemiscn von Isosäuren mit durchschnittlicher
Kohlenstoff-Kettenläng.2 von C 22 einsetzen,
welches analog der Isostearhsäure-Herstellung aus erucasäurehaltigem Rapsöl erhalten we Jen kann.
Die zur Kondensation der Glycerinpartialester eingesetzten aliphatischen Dicarbonsäuren können
gerad- oder verzweigtkettig sein. Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Dimethylglutarsäure oder Trimethyladipinsäure
sowie deren Anhydride sind bevorzugt für pharmazeutisch-kosmetische Emulgatoren;
Maleinsäure oder -anhydrid bzw. verzweigtkettige Dicarbonsäuren sind bevorzugt für technische Emulgatoren
vorgesehen.
Bernsteinsäureanhydrid, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Malonsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure
werden bereits großtechnisch hergestellt und sind in ihrer Qualität und Reinheit zufriedenstellend.
Da Bernsteinsäure und Fumarsäure im menschlichen Körper als Zwischenprodukte im Citronensäurecyclus
auftreten, Fumarsäure in den USA als Ersatz für Fruchtsäure eine eßbare Säure darstellt, und viele dieser
Dicarbonsäuren zusätzlich noch in der Natur vorkommen, so z. B. befinden sich Malonsäure, Glutarsäure und
Adipinsäure im Saft der Zuckerrübe, erscheint ihre Verwendung in den beschriebenen Kondensationsprodukten
physiologisch unbedenklich.
Die erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Partialester
mit aliphatischen Dicarbonsäuren zeichnen sich durch folgende besonderen Vorteile aus:
1. Es sind geruchlose, helle, klare Flüssigkeilen mit
niedrigen Trübungspunkten und guter Löslichkeit in Vaseline. Paraffinöl, Fettalkoholen, Wachsen,
natürlichen Fetten und Ölen.
2. Ein bestimmter HLB-Wert für W/O-Emulsionen
wird durch Einstellung des Kondensationsgrades mit wechselnden Anteilen an aliphatischen Dicarbonsäuren
erreich]. Der HLB-Wert ist ein Maß für das Verhältnis von hydrophilen zu lipophilen
Gruppen im Emulgatormobkül. Der HLB-Wert kann zusätzlich dadurch variiert werden, daß
ι wechselnde Anteile von Monocarbonsäuren mit 16
bis 26 C-Atomen zum Glycerinpartialester verestert werden.
Hierbei verschiebt sich mit zunehmendem Anteil an Mono- und Dicarbonsäure die »Hydrophil-L-'po-
IM phil-Balance(HLB)« zu niedrigeren Werten.
Die Möglichkeiten der HLB-Wert-Einstellung erlauben es, jedem zu emulgierenden Fettgrundstoff
mit seinem erforderlichen HLB-Wert ein Kondensationsprodukt nach der Erfindung zuzu-
!» ordnen.
3. Oxidationsstabilität gegen Luftsauerstoff bei Lagerung des Emulgators oder daraus hergestellter
Emulsionen:
Durch den Einsatz von gesättigten, verzweigtketti-
Durch den Einsatz von gesättigten, verzweigtketti-
2(i gen Säuren in den unter schonenden Bedingungen
hergestellten Kondensationsprodukten sind diese gegen Oxidation weitgehend stabil. Ebenso schließt
der Einsatz dieser gesättigten Säuren eine Wechselwirkung mit eventuell einzuarbeitenden Wirk-
Jj stoffen in Kosmetik und Pharmazie aus.
Die schonenden Herstellungsbedingungen können zur Vermeidung νοΛ Verfärbungen durch Aktivkohlezusatz
und ,Stickstoffatmosphäre während der Veresterung und Kondensation ergänzt werden.
jo 4. Lagerstabilität von W/0-Emulsionen unter Verwendung
der erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte:
Die Qualität eines Emulgators, insbesondere eines W/O-Emulgators, läßt sich anhand der Stabilität
ij der aus ihnen gefertigten Emulsionen feststellen.
Hierbei wird der Stabilitätstest für W/O-Emulsionen
vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen als Kurzzeittest durchgeführt. Öl- bzw. Wasserabscheidung
und/oder Phasenumkehr zur O/W-Emul-
j(i sion (Erhöhung der Leitfähigkeit) kennzeichnen
dabei die Qualität eines W/O-Emulgators.
Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Parij I-ester mit aliphatischen gerad- oder verzweigtketti-
Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Parij I-ester mit aliphatischen gerad- oder verzweigtketti-
j-> gen Dicarbonsäuren zeigen bei den aus ihnen
hergestellten Emulsionen bei 25° C nach 6 Monaten, bei 400C nach 3 Monaten und bei 55° C nach 2
Wochen keinerlei Wasserabscheidung, kaum Ölabscheidung und keit/e nennenswerte Leitfähigkeits-
v> Veränderungen bezüglich einer Phasenumkehr zur
O/W-Emulsion an. Diese gleichen guten Eigenschaften bezüglich der Beständigkeit der
W/O-Emulsionen konnten ebenfalls beim zum Stabilitätstest gehörenden Schaukeltest im Tempe-
-,j raturbereich von -15°C bzw. +20°C festgestellt
werden.
5. Temperaturabhängiges Konsistenzverhalten der erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte:
ho Trübungen, die im Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Partialester
(vgl. Beispiel 3 und 6) bei Zimmertemperatur auftreten, werden in den
Kondensationsprodukten nach der Erfindung, offenbar durch den Einbau der Dicarbonsäuren, erst
h'. bei deutlich tieferen Temperaturen beobachtet.
Steigende Dicarbonsäureanteile führen in Stufen zu einem deutlichen Absinken auf niedrigere Trübungspunkte.
In einem 1-Liter-Kolben, der mit Rührwerk, Wasserabscheider,
Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehen ist, wird eine Mischung 201 g (1,5 Mol)
Trimethylolpropan, 426 g (1,5 Mol) Isostearinsäure, 60 g
Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Butyltitanat unter intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre innerhalb
6 h von 140 auf 2000C erhitzt und das Reaktionswasser durch ein Vakuum von 20 Torr entfernt Verestert wird
so lange, bis eine Säurezahl unter 1 erreicht ist. Das erhaltene Estergemisch wird eine Stunde bei 160° C
desodorisiert, mit 1% Bleicherde gebleicht und um Druckfilter filtriert
SZ=I1O VZ=232 OHZ= 157
Viskosität 25° C- 1725 cP
SZ=I1O VZ=232 OHZ= 157
Viskosität 25° C- 1725 cP
Analog Beispiel 1 wird eine Mischung aus 201 g (1,5 MoI) Trimethylolpropan, 426 g (1,5 Mol) Isostearinsäure,
109 g Adipinsäure und O1Ig Butyltitanat unter
intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre innerhalb von 6 h von 140 auf 22O0C erhitzt und das Reaktionswasser durch ein Vakuum von 20 Torr entfernt. Das
Produkt wurde in der obigen Weise desodorisiert, gebleicht und filtriert. .
SZ = 2,0 VZ = 252 OHZ= 127
Viskosität 25° C= 135OcP
SZ = 2,0 VZ = 252 OHZ= 127
Viskosität 25° C= 135OcP
Beispiel 3
(Trimethylolpropanpartialester)
(Trimethylolpropanpartialester)
aus 680 g (5 Mol) Pentaerythrit, 2840 g (10 Mol) Isostearinsäure (unter der Bezeichnung Typ 5681
der Fa. Unilever-Emmery im Handel erhältlich) in Gegenwart von 2 g Butyltitanat unter Rühren und
ί gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff innerhalb von 4 h von 180 auf 240°C bei 20 Torr erhitzt und
das entstehende Reaktionswasser gleichzeitig abgenommen.
Verestert wird so lange, bis eine SZ unter 2 erreicht
Verestert wird so lange, bis eine SZ unter 2 erreicht
lu ist.
SZ= 1,4 VZ= 151 OHZ= 182
b) 1000 g des in Beispiel 5a) hergestellten Pentaerythrit-Partialesters werden mit 80 g Bernsteinsäureanhydrid im 2-Liter-DreihalskoIben unter intensi- > vem Rühren, Sticksioffatmosphäre und anschließendem Vakuum von 20 Torr 8 h von 140 bis 240° C (Temperaturanstieg ca. 10°C/Stunde) bis zu einer Säurezahl unter 1 weiterverestert. Der Partialester wurde anschließend 1 h bei 160° C desodorisiert
b) 1000 g des in Beispiel 5a) hergestellten Pentaerythrit-Partialesters werden mit 80 g Bernsteinsäureanhydrid im 2-Liter-DreihalskoIben unter intensi- > vem Rühren, Sticksioffatmosphäre und anschließendem Vakuum von 20 Torr 8 h von 140 bis 240° C (Temperaturanstieg ca. 10°C/Stunde) bis zu einer Säurezahl unter 1 weiterverestert. Der Partialester wurde anschließend 1 h bei 160° C desodorisiert
:ii und filtriert.
SZ = 0,5 VZ = 241 OHZ= -8
Viskosität 25" C = 3550 cP
Viskosität 25" C = 3550 cP
,_ Beispiele
Analog Beispiel 5b) werden 1000 g Pentaerythrit-Partialester,
hergestellt nach Beispiel 5a), mit 100 g Adipinsäure bis zu einer Säurezahl unter 1 verestert.
jo SZ = 0,8 VZ = 251 OHZ = 78
Viskosität 25° C =3100cP
jo SZ = 0,8 VZ = 251 OHZ = 78
Viskosität 25° C =3100cP
a) In einem 5-Liter-Dreihalskolben wird eine Mischung
aus 2840 g (10 Mol) Isostearinsäure, 1340 g (10 Mol) Trimethylolpropan in Gegenwart von r,
0,5 g Butyltitanat als Katalysator sowie 4 g Aktiv-Kohle unter intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre
innerhalb von 4 h von 180 auf 2400C und 20 Torr erhitzt. Das entstandene
Reaktionswasser wurde gleichzeitig entfernt und -tn der Trimethylolpropanester 1 h bei 1600C desodorisiert,
gebleicht und filtriert.
SZ = 0,5 VZ =144 OHZ = 272
b) 1000 g des in Beispiel 3a) hergestellten Trimethylolpropan-Partialesters
werden mit 50 g Bernstein- -r, säureanhydrid im 2-Liter-Dreihalskolben, der mit
Rührwerk, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und Wasserabscheider versehen ist, unter Stickstoffatmosphäre
und anschließendem Vakuum von 20 Torr innerhalb von 8 h von 140 bis 22O0C
(Temperaturanstieg ca. 10°C/h) bis zu einer SZ unter 1 weiterverestert.
SZ = 0,4 VZ = 198 OHZ= 185
Viskosität25°C = 871 cP
Viskosität25°C = 871 cP
B e i s ρ i e 1 4 "
Analog Beispiel 3b) werden 1000 g Trimethylolpropan-Partialester,
hergestellt n^ch Beispiel 3a), mit 100 g
Adipinsäure bis zu einer SZ unter 1 weiterverestert.
SZ = 0,8 VZ = 212 OHZ= 178 b0
SZ = 0,8 VZ = 212 OHZ= 178 b0
Viskosität25°C
Beispiel 5
(Pentaerythrit-Partialester)
(Pentaerythrit-Partialester)
a) In einem .""-Liter-Dreihalskolben, der mit Rührwerk,
Wasserabscheider, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehen ist, wird eine Mischung
Analog Beispiel 5b) werden 1000 g Pentaerythrit-Partialester,
hergestellt nach Beispiel 5a), mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid bis zu einer Säurezahl unter 2
verestert.
SZ= 1,3 VZ = 260 OHZ = 53
Viskosität25°C = 5050cP
Viskosität25°C = 5050cP
Beispiele
(Emulsionsversuche)
(Emulsionsversuche)
Die erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Partialester
mit aliphatischen gerad- oder verzweigikettigen Dicarbonsäuren können bei entsprechender
Reaktionsführung und unter Abstimmung der Mengenverhältnisse der einzelnen Reaktionspartner in ihrem
Kondensationsgrad bzw. Anteil der freien OH-Gruppen variiert und festgelegt werden, wodurch jeder gew'inichte
HLB-Wert für W/O-Emulgatoren erreicht werden kann.
Um die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten, grenzflächenaktiven, flüssigen,
hydroxylhaltigen Estergemische — insbesondere den sich äußerst günstig auswirkenden Einfluß der
Dicarbonsäuren aufzuzeigen — wurden die in den Beispielen aufgeführten Estergemische in ihrer emulgierenden
Wirkung mit zwei handelsüblichen Emulgatoren, z. B. Pentaerythritmonooleat bzw. Sorbitansesquioleat
verglichen. Es wurden vier verschiedene Fettgrundlagen-Typen gewählt. Hergestellt wurden die Emulsionen
nach folgenden Wrfahrtn.
Grundsätzlich wurde die auf 8O0C erhitzte wäßrige
Phase unter konstantem intensiven Rühren innerhalb
von 5 Minuten in die gleich warme, ölige Phase, die
gleichzeitig den Emulgator enthielt, gegeben und innerhalb von 60 Minuten auf .500C abgekühlt. Um einen
Vergleich der verschiedenen Emulgatoren herbeizuführen, wurden die so hergestellten Emulsionen Stabilitätstesten bei 25. 40 bzw. 55'" C nach 6. 4 Monaten bzw 2
Wochen unterworfen.
Die Lagerung der gefertigten Emulsionen bei verschiedenen Temperaturen teilte sich folgendermaßen
auf:
1. Probe Lagerung bei Raumtemperatur für 6 Monate in
Polysiyrolgefaßen bei ganzlicher Füllung.
2. Probe Lagerung bei 40 C für 3 Monate in
Schraubdeckelgläsern bei 80%iger Rillung,
J. Probe Lagerung bei 55" C für 2 Wochen in
J. Probe Lagerung bei 55" C für 2 Wochen in
Schraubdeckelgläsern bei 80%iger Füllung.
4. Probe Tau-Gefrierzyklus: die Probe wurde 16 h bei -i5"C und anschiieSend Sh bei +20"C aufbewahrt.
4. Probe Tau-Gefrierzyklus: die Probe wurde 16 h bei -i5"C und anschiieSend Sh bei +20"C aufbewahrt.
Bei der Beurteilung der Zersetzungserscheinungen, die beim Lagertest (nicht bei den Taii-zOefrierzyklen)
auftraten, wurden folgende Symbole verwendet:
0 = einwandfrei
1 = geringe ölabscheidung — max. 0,5 Vol.■%
II = schwache ölabscheidung — ca. 0,5-1.0
Vol.-%
III = stärkere Ölabscheidung - ca. 1.0-1,5 Vol.-%
( + ) = W/Ostabile Wasser-in-öl-Emulsion
( + ) = W/Ostabile Wasser-in-öl-Emulsion
(- ) =· O/W-instabile Wasser-in-öl-Emulsion bzw
Öl-in-Wasser-Emulsion
Bei den Tau-/Gefricrzyklen (G. Λ. Nowak, Seifen-Öle-Fette-Wachse.
92. Nr. 3/1966) wurde die Anzahl der Zyklen in Tab. 2 und 3 eingetragen, bei denen keine
Zersetzungserscheinungen auftraten.
Bei den Tau/Gefrierzyklen trat jeweils Wasserabscheidung
auf, während bei den anderen Lagertesten gegebenenfalls ölabscheidung beobachtet wurde
Emulsion Γνρ Λ:
lcttgr utulhiue: Vaseline Unter der Bezeiehnurm »Pruirm.iline V-I5-I) M) ^- im Handel erhältlich)
Zii'.immenselzung der Emulsionen:
Eet'imiiullaae 1' 2~ (lew-1 eile Vaseline
3 Gew.-1 eile Emulgatoren der Beispiele 1. 2.4. 5. ~. S und l»
W.i-serpli.ise-
<)..> Ge«.-Teile MeS();
.'.() Gew.-Teile Gheerin
0.2 Ci eu- Feile p-1 Iy droxy benzoesäure ρ rop>
I ester Mo Gew.-Feile Wasser
Penta·, | :r> thritnv | moole.it Z ι | 0 I | + I |
Sorbit, 1 |
anesquiol | e.it Zi | I' I | -?-) |
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(I ( | -) |
Il (-ι
!I t-i
12 s
H) x
H) x
Claims (3)
1. Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische, gänzlich oder im wesentlichen ">
bestehend aus Kondensationsprodukten von 1 MoI Trimethylolpropan bzw. Pentaerythrit mit 1 bis 2
Mol einer gesättigten verzweigtkettigen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure mit
16 bis 26 C-Atomen oder deren Gemischen und mit in 0,1 bis 03 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 MoI, einer
aliphatischen Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen oder deren Anhydriden, mit einer
Hydroxylzahl von 20 bis 260, einer Verseifungszahl von 150 bis 350 und einer Säurezahl unter 5. ι >
2. Verfahren zur Herstellung grenzflächenaktiver, flüssiger, hydroxylhaltiger Estergemische nach Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder 1 MoI Trimethylpropan oder 1 Mol Pentaerythrit
mit 1 bis 2 Mol einer gesättigten verzweigtketti- .'"
gen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure mit 16 bis 26 C-Atomen oder deren
Gemischen bei 160 bis 2500C, vorzugsweise unter Vakuum, zu hydroxylhaltigen Partialestern verestert,
bis eine Säurezahi unter 50, vorzugsweise :?3
unter 1, erreicht ist und die entstandenen hydroxylhaltigen Partialester gleichzeitig bei 120-2500C,
vorzugsweise bei 140—240°C oder anschließend bei 200-2500C mit 0,1 bis 03 Mol, vorzugsweise 0,2 bis
0,7 Mol, einer aliphatischen gerad- oder verzweigt- in
kettigen Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen oder Anhydriden, vorzugsweise
unter Vakuum weiterverestert, bis eine Säurezahl unter 5, vorzugsweise unter 1, erreicht ist und das
Rohprodukt in üblicher Weise entfärbt und desodo- r> risiert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur der Reaktionsmischung
in Anwesenheit der Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden langsam um etwa 8 bis 12° C,
vorzugsweise 9 bis 110C, je Stunde erhöht.
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US05/644,239 US4089879A (en) | 1975-01-04 | 1975-12-24 | Surface active, liquid ester mixtures containing hydroxyl, and a method of preparing same |
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FR7540111A FR2296460A1 (fr) | 1975-01-04 | 1975-12-30 | Melanges d'esters tensioactifs, hydroxyles, liquides et procedes pour leur obtention |
NL7600014A NL7600014A (nl) | 1975-01-04 | 1976-01-02 | Werkwijze voor het bereiden van oppervlakactieve, vloeibare, hydroxylgroepenbevattende estermeng- sels. |
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DE19752538232 DE2538232C2 (de) | 1975-08-28 | 1975-08-28 | Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische |
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-
1975
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