DE2538232C2

DE2538232C2 - Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische

Info

Publication number: DE2538232C2
Application number: DE19752538232
Authority: DE
Inventors: Sasanka Sekhar Dipl.-Chem. Naskar; Reinhard 5810 Witten Pass; Gustav Dipl.-Chem. Dr. Renckhoff
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1975-08-28
Filing date: 1975-08-28
Publication date: 1982-03-11
Also published as: DE2538232A1

Description

Die Erfindung betrifft grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische, bestehend aus Kondensationsprodukten von 1 Mol Trimethylolpropan bzw. Pentaerythrit mit 1 bis 2 Mol einer gesättigten verzweigtkettigen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäure mit 16 bis 26 C-Atomen oder deren Gemischen und 0,1 bis 0,9 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Mol, einer aliphatischen gerad- oder verzweigtkettigen Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen oder deren Anhydriden mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 260, einer Verseifungszahl von 150 bis 350 und einer Säurezahl unter 5, vorzugsweise unter 1, und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Ziel der Erfindung ist es, flüssige grenzflächenaktive Substanzen aus technisch zugänglichen Ausgangsprodukten in einem einfachen, wirtschaftlich wenig aufwendigem Verfahren zu entwickeln. Die Anwendung dieser grenzflächenaktiven flüssigen Substanzen erfolgt beispielsweise im technischen Sektor beim Schlichten und Präparieren von Fasern und als Lederfettungsmittel. Schwerpunkt der Verwendung der entwickelten Substanzen ist jedoch der kosmetisch-pharmazeutische Bereich, in dem bevorzugt ihr Einsatz als flüssige

bfl

W/O-Emulgatoren (Wasser in öl) vorgesehen ist.

Die in diesem Bereich zur Anwendung kommenden W/O-Emulgatoren sollen zwecks einfacherer Handhabung in flüssiger Form mit tiefen Erstarrungspunkten vorliegen. Hierbei ist ein HLB-Wert von 3 bis 7 zur Erreichung stabiler W/O-EmuJsionen erwünscht Neben den im Markt befindlichen pastösen, zähflüssigen oder halbfesten W/O-Emulgatoren liegt nur eine geringe Auswahl an flüssigen Emulgatoren vor. Da diese Emulgatoren jedoch häufig aus ungesättigten Fettsäure-, insbesondere ölsäureveresterungsprodukten wie Sorbitanoleate, Pentaerythritoleate, Polyglycerinricinoleate sowie Wollwachs und dessen Derivaten bestehen, weisen sie einen unangenehmen Eigengeruch und starke Oxidationsneigung auf. Diese Eigenschaften erschweren insbesondere im kosmetischen Bereich die Parfümerierung von W/O-Emulsionen, die durch Anwendung von Emulgatoren auf Basis ungesättigter Fettsäuien erhalten werden.

Die Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung und die wirtschaftliche Herstellung einer grenzflächenaktiven flüssigen Substanz, insbesondere eines neuen W/O-Emulgators, der keine Oxidations- bzw. Ranziditätsneigung aufweist, jedoch eine gute Emulsionsstabilität sowohl bei erhöhter Temperatur als auch unter dem Gefrierpunkt bewirkt und möglichst in flüssiger Form — zwecks einfacher Handhabung — als geruchloses und farblich helles grenzflächenaktives Produkt vorliegen soll.

Es wurde nun gefunden, daß man ein derartiges flüssiges, geruchloses, farblich helles und emulsionsstabilisierendes, grenzflächenaktives Produkt erhält, das die Nachteile, wie unangenehmer Geruch, dunkle Farbe, zähe Konsistenz, der bisher zugänglichen W/O-Emulgatoren auf Basis ungesättigter Fettsäureveresterungsprodukte nicht aufweist, wenn man I Mol Trimethylolpropan bzw. 1 Mol Pentaerythrit mit 1 bis 2 Mol einer gesättigten verzweigtkettigen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure mit 16 bis 26 C-Atomen oder deren Gemischen bei 160 bis 250⁰C, vorzugsweise unter Vakuum zu hydroxylhaltigen Partialestern verestert, bis eine Säurezahl unter 50, vorzugsweise unter 1, erreicht ist und mit ihrer Bildung die entstandenen hydroxylhaltigen Partialester gleichzeitig bei 120-250⁰C, vorzugsweise bei 140-240⁰C oder anschließend bei 200-250° C mit 0,1 bis 0,9 Mol, vorzugsweise 0.2 bis 0,7 Mol einer aliphatischen gerad- oder verzweigtkettigen Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen oder Anhydriden, vorzugsweise unter Vakuum weiterverestert, bis eine Säurezahl unter 5, vorzugsweise unter 1, erreicht ist und das Rohprodukt in üblicher Weise entfärbt und desodorisiert.

Nach Zugabe der Dicarbonsäuren oder deren Anhydride wird insbesondere nach Abkühlung auf Temperaturen von ca. 140⁰C bevorzugt sehr langsam mit einer Erhöhung der Temperatur von 8 bis 12°C, bevorzugt 9 bis ITC, pro Stunde, verestert, um eventuell auftretende Harzbildung zu vermeiden.

Die Herstellung der Kondensationsprodukte wird vorzugsweise im Vakuum vorgenommen. Erforderlich ist hierbei ein Vakuum von 20 Torr sowie die üblichen Veresterungs- bzw. Umesterungskatalysatoren, wie Alkyltitanate, p-Toluolsulfonsäure und quartäre Ammoniumsalze in Konzentrationen von 0.1 bis 1,0%.

Die Kondensationsprodnkte sind Gemische, in denen entweder die Trimethylolpropan- oder die Pentaerythrit-Partialester je nach den molaren Verhältnissen

mehr oder weniger stark mit Dicarbonsäuren verknüpft sind. Kurzkettige oligomere Veresterungsprodukte aus einer begrenzten Anzahl von Dicarbonsäure- und Partialestermolekülen sind hierbei nicht auszuschließen. Dabei kann sowohl die Veresterung zweier Partialestermoleküle mit einem Dicarbonsäuremolekül als auch die Veresterung von zwei verschiedenen Dicarbonsäuremolekülen mit einem Partialestermolekül erfolgen.

Die Gewinnung der zur Herstellung der Partialester benötigten gesättigten, verzweigtkettigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuren mit 16 bis 26 C-Atomen wird von R. E. Beal, R. A. Eisenhauer und V. E. Sohns, ]. Am. OiI. Chem. Soc. VoI. 42, 1115 (1965) ausführlich beschrieben. Diese speziellen Fettsäuren werden entweder durch Hydrierung von ungesättigten Fettsäuren oder deren Glyceriden wie Soja, Raps- und Fischöl, unter Abtrennung der hierbei anfallenden dimeren und trimeren Fettsäuren oder durch Verseifung von Leinöl in wäßrigen Medien erhalten.

Vorzugsweise wird in den Kondensationsprodukten die sogenannte Isostearinsäure eingesetzt Sie ist ein Gemisch zahlreicher isomerer, hauptsächlich methylverzweigter Cie-Fettsäuren mit niedrigen Jodzahlen und dadurch sehr geringer Oxidationsneigung (H. Janistyn — Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe [\969], Band 1, S. 533) und wird erhalten bei der Hydrierung ungesättigter Fettsäuren mit einem Tuer von 9°C, einer Jodzahl von unter 7, einer Verseifungszahl von 180 bis 197 und einer Säurezahl von 175 bis 191.

Ansteile der bevorzugt gehandhabten oben beschriebenen Isostearinsäure kann man auch ein leicht zugängliches Gemiscn von Isosäuren mit durchschnittlicher Kohlenstoff-Kettenläng.2 von C 22 einsetzen, welches analog der Isostearhsäure-Herstellung aus erucasäurehaltigem Rapsöl erhalten we Jen kann.

Die zur Kondensation der Glycerinpartialester eingesetzten aliphatischen Dicarbonsäuren können gerad- oder verzweigtkettig sein. Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Dimethylglutarsäure oder Trimethyladipinsäure sowie deren Anhydride sind bevorzugt für pharmazeutisch-kosmetische Emulgatoren; Maleinsäure oder -anhydrid bzw. verzweigtkettige Dicarbonsäuren sind bevorzugt für technische Emulgatoren vorgesehen.

Bernsteinsäureanhydrid, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Malonsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure werden bereits großtechnisch hergestellt und sind in ihrer Qualität und Reinheit zufriedenstellend.

Da Bernsteinsäure und Fumarsäure im menschlichen Körper als Zwischenprodukte im Citronensäurecyclus auftreten, Fumarsäure in den USA als Ersatz für Fruchtsäure eine eßbare Säure darstellt, und viele dieser Dicarbonsäuren zusätzlich noch in der Natur vorkommen, so z. B. befinden sich Malonsäure, Glutarsäure und Adipinsäure im Saft der Zuckerrübe, erscheint ihre Verwendung in den beschriebenen Kondensationsprodukten physiologisch unbedenklich.

Die erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Partialester mit aliphatischen Dicarbonsäuren zeichnen sich durch folgende besonderen Vorteile aus:

1. Es sind geruchlose, helle, klare Flüssigkeilen mit niedrigen Trübungspunkten und guter Löslichkeit in Vaseline. Paraffinöl, Fettalkoholen, Wachsen, natürlichen Fetten und Ölen.

2. Ein bestimmter HLB-Wert für W/O-Emulsionen wird durch Einstellung des Kondensationsgrades mit wechselnden Anteilen an aliphatischen Dicarbonsäuren erreich]. Der HLB-Wert ist ein Maß für das Verhältnis von hydrophilen zu lipophilen Gruppen im Emulgatormobkül. Der HLB-Wert kann zusätzlich dadurch variiert werden, daß ι wechselnde Anteile von Monocarbonsäuren mit 16 bis 26 C-Atomen zum Glycerinpartialester verestert werden.

Hierbei verschiebt sich mit zunehmendem Anteil an Mono- und Dicarbonsäure die »Hydrophil-L-'po-

IM phil-Balance(HLB)« zu niedrigeren Werten.

Die Möglichkeiten der HLB-Wert-Einstellung erlauben es, jedem zu emulgierenden Fettgrundstoff mit seinem erforderlichen HLB-Wert ein Kondensationsprodukt nach der Erfindung zuzu-

!» ordnen.

3. Oxidationsstabilität gegen Luftsauerstoff bei Lagerung des Emulgators oder daraus hergestellter Emulsionen:
Durch den Einsatz von gesättigten, verzweigtketti-

2(i gen Säuren in den unter schonenden Bedingungen hergestellten Kondensationsprodukten sind diese gegen Oxidation weitgehend stabil. Ebenso schließt der Einsatz dieser gesättigten Säuren eine Wechselwirkung mit eventuell einzuarbeitenden Wirk-

Jj stoffen in Kosmetik und Pharmazie aus.

Die schonenden Herstellungsbedingungen können zur Vermeidung νοΛ Verfärbungen durch Aktivkohlezusatz und ,Stickstoffatmosphäre während der Veresterung und Kondensation ergänzt werden.

jo 4. Lagerstabilität von W/0-Emulsionen unter Verwendung der erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte:

Die Qualität eines Emulgators, insbesondere eines W/O-Emulgators, läßt sich anhand der Stabilität

ij der aus ihnen gefertigten Emulsionen feststellen.

Hierbei wird der Stabilitätstest für W/O-Emulsionen vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen als Kurzzeittest durchgeführt. Öl- bzw. Wasserabscheidung und/oder Phasenumkehr zur O/W-Emul-

j(i sion (Erhöhung der Leitfähigkeit) kennzeichnen

dabei die Qualität eines W/O-Emulgators.
Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Parij I-ester mit aliphatischen gerad- oder verzweigtketti-

j-> gen Dicarbonsäuren zeigen bei den aus ihnen hergestellten Emulsionen bei 25° C nach 6 Monaten, bei 40⁰C nach 3 Monaten und bei 55° C nach 2 Wochen keinerlei Wasserabscheidung, kaum Ölabscheidung und keit/e nennenswerte Leitfähigkeits-

v> Veränderungen bezüglich einer Phasenumkehr zur O/W-Emulsion an. Diese gleichen guten Eigenschaften bezüglich der Beständigkeit der W/O-Emulsionen konnten ebenfalls beim zum Stabilitätstest gehörenden Schaukeltest im Tempe-

-,j raturbereich von -15°C bzw. +20°C festgestellt werden.

5. Temperaturabhängiges Konsistenzverhalten der erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte:

ho Trübungen, die im Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Partialester (vgl. Beispiel 3 und 6) bei Zimmertemperatur auftreten, werden in den Kondensationsprodukten nach der Erfindung, offenbar durch den Einbau der Dicarbonsäuren, erst

h'. bei deutlich tieferen Temperaturen beobachtet. Steigende Dicarbonsäureanteile führen in Stufen zu einem deutlichen Absinken auf niedrigere Trübungspunkte.

Beispiel 1

In einem 1-Liter-Kolben, der mit Rührwerk, Wasserabscheider, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehen ist, wird eine Mischung 201 g (1,5 Mol) Trimethylolpropan, 426 g (1,5 Mol) Isostearinsäure, 60 g Bernsteinsäureanhydrid und 0,1 g Butyltitanat unter intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre innerhalb 6 h von 140 auf 200⁰C erhitzt und das Reaktionswasser durch ein Vakuum von 20 Torr entfernt Verestert wird so lange, bis eine Säurezahl unter 1 erreicht ist. Das erhaltene Estergemisch wird eine Stunde bei 160° C desodorisiert, mit 1% Bleicherde gebleicht und um Druckfilter filtriert
SZ=I₁O VZ=232 OHZ= 157
Viskosität 25° C- 1725 cP

Beispiel 2

Analog Beispiel 1 wird eine Mischung aus 201 g (1,5 MoI) Trimethylolpropan, 426 g (1,5 Mol) Isostearinsäure, 109 g Adipinsäure und O₁Ig Butyltitanat unter intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre innerhalb von 6 h von 140 auf 22O⁰C erhitzt und das Reaktionswasser durch ein Vakuum von 20 Torr entfernt. Das Produkt wurde in der obigen Weise desodorisiert, gebleicht und filtriert. .
SZ = 2,0 VZ = 252 OHZ= 127
Viskosität 25° C= 135OcP

Beispiel 3
(Trimethylolpropanpartialester)

aus 680 g (5 Mol) Pentaerythrit, 2840 g (10 Mol) Isostearinsäure (unter der Bezeichnung Typ 5681 der Fa. Unilever-Emmery im Handel erhältlich) in Gegenwart von 2 g Butyltitanat unter Rühren und ί gleichzeitigem Durchleiten von Stickstoff innerhalb von 4 h von 180 auf 240°C bei 20 Torr erhitzt und das entstehende Reaktionswasser gleichzeitig abgenommen.
Verestert wird so lange, bis eine SZ unter 2 erreicht

lu ist.

SZ= 1,4 VZ= 151 OHZ= 182
b) 1000 g des in Beispiel 5a) hergestellten Pentaerythrit-Partialesters werden mit 80 g Bernsteinsäureanhydrid im 2-Liter-DreihalskoIben unter intensi- > vem Rühren, Sticksioffatmosphäre und anschließendem Vakuum von 20 Torr 8 h von 140 bis 240° C (Temperaturanstieg ca. 10°C/Stunde) bis zu einer Säurezahl unter 1 weiterverestert. Der Partialester wurde anschließend 1 h bei 160° C desodorisiert

:ii und filtriert.

SZ = 0,5 VZ = 241 OHZ= -8
Viskosität 25" C = 3550 cP

,_ Beispiele

Analog Beispiel 5b) werden 1000 g Pentaerythrit-Partialester, hergestellt nach Beispiel 5a), mit 100 g Adipinsäure bis zu einer Säurezahl unter 1 verestert.
jo SZ = 0,8 VZ = 251 OHZ = 78
Viskosität 25° C =3100cP

a) In einem 5-Liter-Dreihalskolben wird eine Mischung aus 2840 g (10 Mol) Isostearinsäure, 1340 g (10 Mol) Trimethylolpropan in Gegenwart von r, 0,5 g Butyltitanat als Katalysator sowie 4 g Aktiv-Kohle unter intensivem Rühren und Stickstoffatmosphäre innerhalb von 4 h von 180 auf 240⁰C und 20 Torr erhitzt. Das entstandene Reaktionswasser wurde gleichzeitig entfernt und -tn der Trimethylolpropanester 1 h bei 160⁰C desodorisiert, gebleicht und filtriert.

SZ = 0,5 VZ =144 OHZ = 272

b) 1000 g des in Beispiel 3a) hergestellten Trimethylolpropan-Partialesters werden mit 50 g Bernstein- -r, säureanhydrid im 2-Liter-Dreihalskolben, der mit Rührwerk, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und Wasserabscheider versehen ist, unter Stickstoffatmosphäre und anschließendem Vakuum von 20 Torr innerhalb von 8 h von 140 bis 22O⁰C (Temperaturanstieg ca. 10°C/h) bis zu einer SZ unter 1 weiterverestert.

SZ = 0,4 VZ = 198 OHZ= 185
Viskosität25°C = 871 cP

B e i s ρ i e 1 4 "

Analog Beispiel 3b) werden 1000 g Trimethylolpropan-Partialester, hergestellt n^ch Beispiel 3a), mit 100 g Adipinsäure bis zu einer SZ unter 1 weiterverestert.
SZ = 0,8 VZ = 212 OHZ= 178 _b0

Viskosität25°C

Beispiel 5
(Pentaerythrit-Partialester)

a) In einem .""-Liter-Dreihalskolben, der mit Rührwerk, Wasserabscheider, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehen ist, wird eine Mischung

Beispiel 7

Analog Beispiel 5b) werden 1000 g Pentaerythrit-Partialester, hergestellt nach Beispiel 5a), mit 100 g Bernsteinsäureanhydrid bis zu einer Säurezahl unter 2 verestert.

SZ= 1,3 VZ = 260 OHZ = 53
Viskosität25°C = 5050cP

Beispiele
(Emulsionsversuche)

Die erfindungsgemäß entwickelten Kondensationsprodukte der Trimethylolpropan- bzw. Pentaerythrit-Partialester mit aliphatischen gerad- oder verzweigikettigen Dicarbonsäuren können bei entsprechender Reaktionsführung und unter Abstimmung der Mengenverhältnisse der einzelnen Reaktionspartner in ihrem Kondensationsgrad bzw. Anteil der freien OH-Gruppen variiert und festgelegt werden, wodurch jeder gew'inichte HLB-Wert für W/O-Emulgatoren erreicht werden kann.

Um die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten, grenzflächenaktiven, flüssigen, hydroxylhaltigen Estergemische — insbesondere den sich äußerst günstig auswirkenden Einfluß der Dicarbonsäuren aufzuzeigen — wurden die in den Beispielen aufgeführten Estergemische in ihrer emulgierenden Wirkung mit zwei handelsüblichen Emulgatoren, z. B. Pentaerythritmonooleat bzw. Sorbitansesquioleat verglichen. Es wurden vier verschiedene Fettgrundlagen-Typen gewählt. Hergestellt wurden die Emulsionen nach folgenden Wrfahrtn.

Grundsätzlich wurde die auf 8O⁰C erhitzte wäßrige Phase unter konstantem intensiven Rühren innerhalb

von 5 Minuten in die gleich warme, ölige Phase, die gleichzeitig den Emulgator enthielt, gegeben und innerhalb von 60 Minuten auf .50⁰C abgekühlt. Um einen Vergleich der verschiedenen Emulgatoren herbeizuführen, wurden die so hergestellten Emulsionen Stabilitätstesten bei 25. 40 bzw. 55'" C nach 6. 4 Monaten bzw 2 Wochen unterworfen.

Die Lagerung der gefertigten Emulsionen bei verschiedenen Temperaturen teilte sich folgendermaßen auf:

1. Probe Lagerung bei Raumtemperatur für 6 Monate in

Polysiyrolgefaßen bei ganzlicher Füllung.

2. Probe Lagerung bei 40 C für 3 Monate in

Schraubdeckelgläsern bei 80%iger Rillung,
J. Probe Lagerung bei 55" C für 2 Wochen in

Schraubdeckelgläsern bei 80%iger Füllung.
4. Probe Tau-Gefrierzyklus: die Probe wurde 16 h bei -i5"C und anschiieSend Sh bei +20"C aufbewahrt.

Bei der Beurteilung der Zersetzungserscheinungen, die beim Lagertest (nicht bei den Taii-zOefrierzyklen) auftraten, wurden folgende Symbole verwendet:

0 = einwandfrei

1 = geringe ölabscheidung — max. 0,5 Vol.■%

II = schwache ölabscheidung — ca. 0,5-1.0

Vol.-%

III = stärkere Ölabscheidung - ca. 1.0-1,5 Vol.-%
( + ) = W/Ostabile Wasser-in-öl-Emulsion

(- ) =· O/W-instabile Wasser-in-öl-Emulsion bzw Öl-in-Wasser-Emulsion

Bei den Tau-/Gefricrzyklen (G. Λ. Nowak, Seifen-Öle-Fette-Wachse. 92. Nr. 3/1966) wurde die Anzahl der Zyklen in Tab. 2 und 3 eingetragen, bei denen keine Zersetzungserscheinungen auftraten.

Bei den Tau/Gefrierzyklen trat jeweils Wasserabscheidung auf, während bei den anderen Lagertesten gegebenenfalls ölabscheidung beobachtet wurde

Tabelle I

Emulsion Γνρ Λ:

lcttgr utulhiue: Vaseline Unter der Bezeiehnurm »Pruirm.iline V-I5-I) M) ^- im Handel erhältlich)

Zii'.immenselzung der Emulsionen:

Eet'imiiullaae 1' 2~ (lew-1 eile Vaseline

3 Gew.-1 eile Emulgatoren der Beispiele 1. 2.4. 5. ~. S und ^l» W.i-serpli.ise- <)..> Ge«.-Teile MeS()_;

.'.() Gew.-Teile Gheerin

0.2 Ci eu- Feile p-1 Iy droxy benzoesäure ρ rop> I ester Mo Gew.-Feile Wasser

Penta·,	:r> thritnv	moole.it Z ι	0 I	+ I
Sorbit, 1	anesquiol	e.it Zi	I' I	-?-)
I 1			0 I
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Claims

Patentansprüche:

1. Grenzflächenaktive, flüssige, hydroxylhaltige Estergemische, gänzlich oder im wesentlichen "> bestehend aus Kondensationsprodukten von 1 MoI Trimethylolpropan bzw. Pentaerythrit mit 1 bis 2 Mol einer gesättigten verzweigtkettigen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure mit 16 bis 26 C-Atomen oder deren Gemischen und mit in 0,1 bis 03 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 MoI, einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen oder deren Anhydriden, mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 260, einer Verseifungszahl von 150 bis 350 und einer Säurezahl unter 5. ι >

2. Verfahren zur Herstellung grenzflächenaktiver, flüssiger, hydroxylhaltiger Estergemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder 1 MoI Trimethylpropan oder 1 Mol Pentaerythrit mit 1 bis 2 Mol einer gesättigten verzweigtketti- .'" gen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäure mit 16 bis 26 C-Atomen oder deren Gemischen bei 160 bis 250⁰C, vorzugsweise unter Vakuum, zu hydroxylhaltigen Partialestern verestert, bis eine Säurezahi unter 50, vorzugsweise :?3 unter 1, erreicht ist und die entstandenen hydroxylhaltigen Partialester gleichzeitig bei 120-250⁰C, vorzugsweise bei 140—240°C oder anschließend bei 200-250⁰C mit 0,1 bis 03 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Mol, einer aliphatischen gerad- oder verzweigt- in kettigen Dicarbonsäure mit 3 bis 10 C-Atomen, deren Gemischen oder Anhydriden, vorzugsweise unter Vakuum weiterverestert, bis eine Säurezahl unter 5, vorzugsweise unter 1, erreicht ist und das Rohprodukt in üblicher Weise entfärbt und desodo- r> risiert.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur der Reaktionsmischung in Anwesenheit der Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden langsam um etwa 8 bis 12° C, vorzugsweise 9 bis 11⁰C, je Stunde erhöht.