EP0071122B1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0071122B1
EP0071122B1 EP82106439A EP82106439A EP0071122B1 EP 0071122 B1 EP0071122 B1 EP 0071122B1 EP 82106439 A EP82106439 A EP 82106439A EP 82106439 A EP82106439 A EP 82106439A EP 0071122 B1 EP0071122 B1 EP 0071122B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
color
denotes
coupler
layer
recording material
Prior art date
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Expired
Application number
EP82106439A
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English (en)
French (fr)
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EP0071122A1 (de
Inventor
Reinhart Dr. Matejec
Fritz Dr. Nittel
Johannes Dr. Sobel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0071122A1 publication Critical patent/EP0071122A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0071122B1 publication Critical patent/EP0071122B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
    • G03C7/3885—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent

Definitions

  • the invention relates to a color photographic recording material with at least one silver halide emulsion layer and embedded color couplers, in which the color yield is increased by special additives and at the same time the color granularity is reduced.
  • Color yield is understood to mean the ratio of maximum color density to silver halide application (given in g AgN0 3 per m 2 ). With higher color yields, the required maximum densities are achieved with low silver deposits, which has an advantageous effect on sharpness and sensitivity.
  • DE-A-2 049 689 discloses a method for emulsifying substances with the aid of succinic acid derivatives.
  • DE-A-3 002 201 discloses recording materials which have succinic acid derivatives in a color coupler-containing layer for the introduction of hydrophilic color couplers.
  • the invention has for its object to provide a color photographic recording material with increased color yield and reduced color granularity, which contains hydrophobic color couplers.
  • the aryl group represented by R 4 is, for example, a phenyl group or a naphthyl group. These groups can be unsubstituted or carry further substituents, e.g. B. halogen, alkyl, alkoxy, acylamino, nitro, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, cyan.
  • the aryl groups represented by R 4 can be another group of the formula wear in which R 1 , R 2 , X, m, n have the meanings already given, or a substituent which contains such a group.
  • the radical R 3 given in the compounds 11, 12 and 13 is a symmetrical double-bonded radical to which two succinic acid monoester radicals with the meanings given in each case for R 1 , R 2 and m are bound.
  • the long-chain residues occurring in the listed compounds 1 to 21 are not clearly determined with regard to the degree of branching and, as far as unsaturated residues are concerned, with regard to the position of the double bond. Presumably these are mixtures of isomers.
  • the compounds used according to the invention are very easily accessible preparatively. They are produced from long-chain substituted succinic anhydrides which are reacted in a known manner with suitable hydroxy compounds. The succinic anhydride ring is opened to form a carboxyl group and an ester group. Products are formed side by side in which the long chain residue is in the position to the carboxyl group and those in which it is in the ⁇ position to the carboxyl group. For the sake of simplicity, only one form is represented in general formula I, which in this respect represents a simplified spelling.
  • 3520 g of octadecenylsuccinic anhydride, 1,080 g of benzyl alcohol and 20 g of DABCO (1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane) were heated at 120 ° C. in a 10 1 four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, for 3 hours. 4,600 g of diethyl carbonate were added to the highly viscous reaction mixture, which had cooled to 50 ° C., with stirring, a 50% solution in diethyl carbonate being obtained.
  • the compounds of the general formula can advantageously be used as oil formers in the preparation of color coupler emulsions, they being used either instead of or in a mixture with conventional hydrophobic oil formers such as tricresyl phosphate or dibutyl phthalate.
  • B. according to DE-OS 1 772 192, DE-OS 2 042 659, DE-OS 2 049 689 can be used.
  • Several of the compounds of the general formula I can also be used next to one another or in a mixture with one another.
  • these compounds can also be emulsified in the absence of color couplers and the color coupler-free emulgate obtained in this way can be mixed with color coupler-containing emulsions or solutions.
  • the usual method is used, in which the substances to be emulsified, e.g. B.
  • the color couplers and optionally other additives such as white couplers, UV stabilizers, antioxidants together with the compounds to be used according to the invention in a water-immiscible or only slightly miscible organic solvent and with the aid of an emulsifier in the ratio that the desired concentration of the substance to be incorporated corresponds to emulsified into the casting solution of the photographic layer, which contains in particular the binder and optionally other ingredients.
  • emulsifiers for this purpose are, for example, high-speed stirrers, so-called mixing sirens, ultraturrax devices and ultrasound devices.
  • the compounds of general formula 1 are generally used in an amount of 0.05 to 5.0 parts, based on 1 part of color coupler; they are preferably used in amounts of 0.1 to 1.0 parts per 1 part of color coupler (parts by weight).
  • the color photographic recording material of the present invention contains at least one silver halide emulsion layer and at least one hydrophobic color coupler associated with this silver halide emulsion layer.
  • the term “assigned” means that the spatial arrangement of the silver halide emulsion layer and color coupler is of such a type that an interaction is possible between them in the chromogenic development, which allows an image-like correspondence between the silver image formed and the image-like distribution of the chromogenically produced dye.
  • the color coupler need not necessarily be contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer; it can also be present in a non-photosensitive binder layer adjacent to the silver halide emulsion layer.
  • the color photographic recording material according to the invention even contains at least three silver halide emulsion layers with different spectral sensitivity and respectively assigned color couplers, whereby the relationship between the spectral sensitivity of the silver halide emulsion layer and the color of the dye produced from the assigned color coupler during chromogenic development is also addressed by "assigned .
  • the color of the image dye is complementary to the color of the light that is recorded in the associated silver halide emulsion layer.
  • the color photographic recording material can also contain several silver halide emulsion layers of the same spectral sensitivity and possibly different general sensitivity ("speed"), whereby again several silver halide emulsion layers with the respectively assigned color couplers, either arranged according to their spectral sensitivity or according to their general sensitivity, can be combined to form layer units or layer units of different spectral sensitivity are generally separated from one another by non-light-sensitive intermediate layers in order to effectively prevent unwanted diffusion of developer oxidation products into layers (not (spectrally) assigned) containing color coupler.
  • the intermediate layers can be pure binder layers or binder layers which contain further additives, e.g. B. Compounds that can react with diffusing developer oxidation products genes, filter dyes, curing agents, embedded developers, UV absorbers or (not light-sensitive) micrate emulsions.
  • the color photographic recording material according to the invention contains a compound of the general formula I in at least one inner layer containing a color coupler, ie. H. in a layer that is covered by at least one further layer.
  • This inner layer can be any one or more of the light-sensitive silver halide emulsion layers or one or more of the non-light-sensitive color coupler-containing layers which are adjacent to a silver halide emulsion layer.
  • the color couplers in this layer are couplers that are incorporated into casting solutions using oil formers. These are couplers that are soluble in organic solvents, especially in oil formers (so-called hydrophobic couplers).
  • hydrophilic couplers in other layers, which can be incorporated together with oil formers, for example by a method such as is described in German patent application P 30 02 201.6.
  • the couplers are 2, 4 or 6 equivalent color couplers (Research Disclosure 19 536 - July 1980). They are colorless or colored (mask couplers).
  • other couplers can be used, e.g. B. white coupler or DIR coupler.
  • the color photographic recording material according to the invention is equally suitable for the production of color negatives and for the reversal process.
  • a solution of 5 g of compound 3 and 1.33 g of sodium dodecylbenzenesulfonic acid (75% strength) in 15 g of ethyl acetate was emulsified in 400 g of a 5% strength aqueous gelatin solution (50 ° C.) in 15 g of ethyl acetate (first stage). After the addition had ended, the mixture was stirred for a further 3 min and then a coupler solution of 100 g of color coupler and 30 g of compound 3 was emulsified in 200 g of ethyl acetate (second stage). Ethyl acetate was then largely evaporated.
  • the amount of the oil former emulsified together with the color coupler (second stage) is between 10 and 150%, based on the amount of the coupler, preferably between 20 and 70%.
  • the casting solution prepared was poured onto a layer support with a silver coating of 2 g AgNO 3 per m 2 , hardened, exposed behind a gradient wedge and subjected to the following color-Umkerischen:

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und eingelagerten Farbkupplern, bei dem durch spezielle Zusätze die Farbausbeute erhöht und gleichzeitig die Farbkörnigkeit vermindert wird.
  • Hohe Farbausbeute bei der chromogenen Entwicklung sind im allgemeinen sehr erwünscht. Unter Farbausbeute wird verstanden das Verhältnis von maximaler Farbdichte zu Silberhalogenidauftrag (angegeben in g AgN03 pro m2). Bei höheren Farbausbeuten werden die erforderlichen Maximaldichten mit geringen Silberaufträgen erreicht, was sich vorteilhaft auf Schärfe und Empfindlichkeit auswirkt.
  • Methoden zur Erhöhung der Farbausbeute (d. h. zur Erzielung möglichst hoher Farbdichten bei möglichst geringem Silberauftrag) sind dem Fachmann bekannt : So werden grundsätzlich höhere Farbausbeuten erzielt durch Anwendung eines hohen Verhältnisses von Kuppler zu Silberhalogenid, um das bei der Farbentwicklung entstehende Entwickler-Oxidationsprodukt möglichst restlos zum Farbstoff zu kuppeln. In gleicher Weise wirken Farbkuppler, die eine hohe Kupplungsgeschwindigkeit aufweisen. Beide Methoden haben jedoch den Nachteil, daß in der Regel mit steigernder Farbausbeute auch die Farbkörnigkeit stark zunimmt.
  • Kleinere Silberhalogenidkörner liefern bekanntlich höhere Farbausbeuten und niedrigere Farbkörnigkeiten als große ; allerdings ist bei kleineren Silberhalogenidkörnen auch die fotografische Empfindlichkeit niedriger.
  • In US 4 207 393 sind Substanzen beschrieben, durch die die Farbausbeute erhöht werden kann. Die Wirksamkeit dieser Substanzen ist aber vergleichweise gering ; außerdem vermindern sie nicht die Farbkörnigkeit.
  • Aus der DE-A-2 049 689 ist ein Verfahren zur Einemulgierung von Substanzen mit Hilfe von Bernsteinsäurederivaten bekannt. Aus der DE-A-3 002 201 sind Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die in einer farbkupplerhaltigen Schicht Bernsteinsäurederivate zum Einbringen hydrophiler Farbkuppler aufweisen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Farbausbeute und verminderter Farbkörnigkeit anzugeben, welches hydrophobe Farbkuppler enthält.
  • Es wurde nun ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial gefunden mit wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welches in dieser Schicht oder zugeordnet dazu, wenigstens einen Farbkuppler enthält, wobei die farbkupplerhaltige Schicht einen Bernsteinsäuremonoester aufweist und eine innere Schicht ist. Erfindungsgemäß sind in dieser inneren Schicht sämtliche Farbkuppler hydrophob und der Bernsteinsäuremonoester entspricht folgender Formel I
    Figure imgb0001
    worin bedeuten :
    • R1 eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit mindestens 8, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen,
    • R2 Wasserstoff oder Alkyl, z. B. -CH3 oder C2H5,
    • R3 eine über ein Ring-C-Atom oder über ein Ring-N-Atom angeknüpfte heterocyclische Gruppe, z. B. Furyl, Thienyl oder Morpholino, oder eine Gruppe der Formel ―(X)n―R4,
    • R4 eine Arylgruppe,
    • X -0-, -NH-, -NCH3- oder -CH = CH-,
    • m 0, 1 oder 2,
    • n 0 oder 1.
  • Die durch R4 dargestellte Arylgruppe ist beispielsweise eine Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe. Diese Gruppen können unsubstituiert sein oder weitere Substituenten tragen, z. B. Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Nitro, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Cyan. Darüber hinaus können die durch R4 dargestellten Arylgruppen eine weitere Gruppe der Formel
    Figure imgb0002
    tragen, worin R1, R2, X, m, n die bereits angegebenen Bedeutungen haben, oder aber einen Substituenten der eine solche Gruppe enthält.
  • Zu der beschriebenen Wirkung (Erhöhung der Farbausbeute und Verminderung der Farbkörnigkeit) tragen vermutlich folgende Strukturmerkmale bei, die in den erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam vorhanden sind :
    • a) lange Ketten zur Mizellbildung mit dem Bindemittel (Gelatine),
    • b) freie Carboxylgruppen zur Seifenbildung oder für eine gewisse Solubilisierungstendenz im alkalischen Bereich,
    • c) Estergruppierungen mit benachbarten cyclischen Resten, die möglicherweise lösungsvermittelnde Wirkungen auf den Bildfarbstoff, den Leukofarbstoff oder den Farbkuppler ausüben.
  • Beispiele für geeignete Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind im folgenden angegeben (Tabelle 1) :
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Der in den Verbindungen 11, 12 und 13 angegebene Rest R3 ist ein symmetrischer zweibindiger Rest, an den zwei Bernsteinsäuremonoesterreste mit den jeweils angegebenen Bedeutungen für R1, R2 und m gebunden sind.
  • Die in den aufgeführten Verbindungen 1 bis 21 vorkommenden langkettigen Reste sind bezüglich des Verzweigungsgrades und, soweit es sich um ungesättigte Reste handelt, bezüglich der Lage der Doppelbindung nicht eindeutig bestimmt. Vermutlich handelt es sich hierbei um Isomerengemische.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind präparativ sehr leicht zugänglich. Zu ihrer Herstellung geht man aus von langkettig-substituierten Bernsteinsäureanhydriden, die in bekannter Weise mit geeigneten Hydroxyverbindungen umgesetzt werden. Der Bernsteinsäureanhydridring wird hierbei geöffnet unter Ausbildung einer Carboxylgruppe und einer Estergruppe. Es entstehen nebeneinander Produkte, in denen der langkettige Rest in «-Stellung zur Carboxylgruppe steht, und solche, in denen er in β-Stellung zur Carboxylgruppe steht. Der Einfachheit halber wird in der allgemeinen Formel I nur die eine Form dargestellt, die insoweit eine vereinfachte Schreibweise darstellt.
    • Herstellungsvorschrift für Verbindung 3
  • In einem 10 1-Vierhalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 3520 g Octadecenylbernsteinsäureanhydrid, 1 080 g Benzylalkohol und 20 g DABCO (1,4-Diazabicyclo [2,2,2] octan) 3 h bei 120 °C erhitzt. Dem auf 50 °C abgekühlten hochviskosen Reaktionsgemisch wurden unter Rühren 4 600 g Diethylcarbonat zugefügt, wobei eine 50 %ige Lösung in Diethylcarbonat erhalten wurde.
  • Die anderen Verbindungen können in analoger Weise hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel können vorteilhaft verwendet werden als Ölbildner bei der Herstellung von Farbkuppleremulgaten, wobei sie entweder anstelle von oder im Gemisch mit üblichen hydrophoben Ölbildnern wie Trikresylphosphat oder Dibutylphthalat z. B. gemäß US 2 322 027 oder mehr oder weniger hydrophilen Ölbildnern z. B. gemäß DE-OS 1 772 192, DE-OS 2 042 659, DE-OS 2 049 689 eingesetzt werden können. Auch mehrere der Verbindungen der allgemeinen Formel I können nebeneinander oder im Gemisch miteinander verwendet werden. Man kann diese Verbindungen aber auch in Abwesenheit von Farbkupplern emulgieren und die hierbei erhaltenen farbkupplerfreien Emulgate farbkupplerhaltigen Emulgaten oder Lösungen zumischen. Zur Herstellung der Emulgate bedient man sich der üblichen Methode, bei der die zu emulgierenden Substanzen, z. B. die Farbkuppler und gegebenenfalls weitere Zusätze wie Weißkuppler, UV-Stabilisatoren, Antioxidantien zusammen mit den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen in einem mit Wasser nicht oder nur wenig mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst und mit Hilfe eines Emulgiergerätes in dem Verhältnis, das der gewünschten Konzentration der einzuarbeitenden Substanz entspricht, in die Gießlösung der fotografischen Schicht, die insbesondere das Bindemittel und gegebenenfalls weitere Ingredienzien enthält, einemulgiert.
  • Es kann aber auch zunächst ein Emulgat hergestellt werden und gegebenenfalls zwischengelagert werden, das nicht mit der eigentlichen Gießlösung identisch ist, sondern jener erst zu einem späteren Zeitpunkt zugemischt wird. Als Emulgiergeräte für diesen Zweck eignen sich beispielsweise Schnellrührer, sogenannte Mischsirenen, Ultraturraxgeräte und Ultraschallgeräte. Die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 gelangen im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 5,0 Teilen, bezogen auf 1 Teil Farbkuppler zur Anwendung ; vorzugsweise werden sie in Mengen von 0,1 bis 1,0 Teilen pro 1 Teil Farbkuppler verwendet (Gewichtsteile).
  • Das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung enthält mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens einen dieser Silberhalogenidemulsionsschicht zugeordneten hydrophoben Farbkuppler. Unter « zugeordnet ist dabei zu verstehen, daß die räumliche Anordnung von Silberhalogenidemulsionsschicht und Farbkuppler von solcher Art ist, daß zwischen ihnen bei der chromogenen Entwicklung eine Wechselwirkung möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen gebildetem Silberbild und bildmäßiger Verteilung des chromogen erzeugten Farbstoffes zuläßt. Hierzu muß der Farbkuppler nicht notwendigerweise in der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten sein ; er kann auch in einer zu der Silberhalogenidemulsionsschicht benachbarten nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht vorliegen. In der Regel enthält das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial sogar mindestens drei Silberhalogenidemulsionsschichten mit unterschiedlicher spektraler Empfindlichkeit und jeweils zugeordneten Farbkupplern, wobei durch « zugeordnet auch die Beziehung zwischen der spektralen Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsionsschicht und der Farbe des aus dem zugeordneten Farbkuppler bei der chromogenen Entwicklung erzeugten Farbstoffes angesprochen ist. Im allgemeinen ist die Farbe des Bildfarbstoffes komplementär zur der Farbe des Lichtes, das in der zugeordneten Silberhalogenidemulsionsschicht aufgezeichnet wird. Das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial kann auch in bestimmten Fällen mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten gleicher Spektralempfindlichkeit und gegebenenfalls unterschiedlicher Allgemeinempfindlichkeit (« speed") enthalten, wobei wiederum mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten mit den jeweils zugeordneten Farbkupplern, entweder nach ihrer Spektralempfindlichkeit oder nach ihrer Allgemeinempfindlichkeit geordnet, zu Schichteinheiten zusammengefaßt sein können. Schichten bzw. Schichteinheiten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit sind in der Regel durch nicht lichtempfindliche Zwischenschichten voneinander getrennt, um eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten in nicht (spektral) zugeordnete farbkupplerhaltige Schichten wirksam zu unterbinden. Die Zwischenschichten können reine Bindemittelschichten sein oder Bindemittelschichten, die weitere Zusätze enthalten, z. B. Verbindungen, die mit diffundierenden Entwickleroxidationsprodukten zu reagieren vermögen, Filterfarbstoffe, Härtungsmittel, eingelagerte Entwickler, UV-Absorber oder (nicht lichtempfindliche) Mikratemulsionen.
  • Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial enthält eine Verbindung der allgemeinen Formel I in mindestens einer farbkupplerhaltigen inneren Schicht, d. h. in einer Schicht, die durch mindestens eine weitere Schicht überschichtet ist. Es kann sich bei dieser inneren Schicht um irgendeine oder auch mehrere der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten handeln oder um eine oder mehrere der nicht lichtempfindlichen farbkupplerhaltigen Schichten, die zu einer Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart sind. Bei den Farbkupplern in dieser Schicht handelt es sich um Kuppler, die mit Hilfe von Ölbildnern in Gießlösungen eingearbeitet werden. Dies sind Kuppler, die in organischen Lösungsmitteln, insbesondere in Ölbildnern, löslich sind (sogenannte hydrophobe Kuppler).
  • Es können jedoch in anderen Schichten auch hydrophile Kuppler verwendet werden, die sich beispielsweise nach einem Verfahren, - wie es in der deutschen Patentanmeldung P 30 02 201.6 beschrieben ist, zusammen mit ölbildnern einarbeiten lassen. Die Kuppler sind 2-, 4- oder 6-Äquivalent-Farbkuppler (Research Disclosure 19 536 - Juli 1980). Sie sind farblos oder farbig (Maskenkuppler). Zusätzlich können weitere Kuppler verwendet werden, z. B. Weißkuppler oder DIR-Kuppler.
  • Mit Hilfe der Verbindungen der allgemeinen Formel I wird nicht nur die Farbausbeute wirksam verbessert, sondern zugleich auch die Farbkörnigkeit beträchtlich verringert. Besonders ausgeprägt ist die Farbausbeuteerhöhung und die Verminderung der Farbkörnigkeit, wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen in vergleichsweise gelatinearmen Schichten verwendet werden. Hierunter werden Schichten verstanden, die
    • a) bei Anwesenheit von Silberhalogenid weniger als 0,6 g, vorzugsweise weniger als 0,5 g Gelatine pro 1 g AgNO3, bzw.
    • b) bei Abwesenheit von Silberhalogenid, aber Anwesenheit von Farbkuppler weniger als 0,8 g, vorzugsweise weniger als 0,6 g Gelatine pro 1 g Farbkuppler enthalten.
  • Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial eignet sich in gleicher Weise für die Herstellung von Farbnegativen wie auch für das Umkehrverfahren.
    • Beispiel 1 Farbkupplerhaltige Emulgate 1.1 Herstellung der Emulgate
  • Wie nachstehend am Beispiel der Verbindung 3 beschrieben, wurden mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen farbkupplerhaltige Emulgate hergestellt. Als Farbkuppler wurde eine Verbindung der folgenden Formel verwendet :
    Figure imgb0005
  • In 400 ml einer 5 %igen wäßrigen Gelatinelösung (50 °C) wurde eine Lösung von 5 g Verbindung 3 und 1,33 g Dodecylbenzolsulfonsäure-Natriumsalz (75 %ig) in 15 g Ethylacetat einemulgiert (erste Stufe). Nach beendeter Zugabe wurde noch 3 min nachgerührt und dann eine Kupplerlösung von 100 g Farbkuppler und 30 g Verbindung 3 in 200 g Ethylacetat einemulgiert (zweite Stufe). Anschließend wurde Ethylacetat weigehend abgedampft.
  • Die Menge des zusammen mit dem Farbkuppler ein-emulgierten Ölbildners (zweite Stufe) liegt zwischen 10 und 150%, bezogen auf die Menge des Kupplers, vorzugsweise zwischen 20 und 70 %.
    • 1.2 Herstellung der Gießlösung
  • 1 Teil einer rotsensibilisierten Silberbromidiodid-emulsion mit 6 Mol-% lodid, die pro kg die 200 g AgNO3, äquivalente Menge an Silberhalogenid und 30 g Gelatine enthielt, wurde mit 1 Teil des nach 1.1. hergestellten Emulgats und 2 Teilen Wasser vermischt (Gewichtsteile).
    • 1.3. Herstellung eines lichtempfindlichen Materials und Verarbeitung
  • Die nach 1.2. hergestellte Gießlösung wurde auf einen Schichtträger vergossen (Silberauftrag : 2 g AgNO3 pro m2), gehärtet, hinter einem Verlaufskeil belichtet und verarbeitet nach einem Color-NegativVerfahren, das in « The British Journal of Photography •, 1974, Seiten 597 und 598 beschrieben ist. In der folgenden Tabelle 2 sind die bei Dmax (hinter Rotfilter gemessen) bestimmten Farbausbeuten sowie für die Dichten D = 0,5 ; D = 1,0 ; D = 1,5 die gemessenen Farbkörnigkeitswerte σD zusammengestellt. Zur Bestimmung der (Farb-)Körnigkeit wird verwiesen auf T.H. James, The Theory of the Photographic Process, 4. Aufl., Macmillan Publ. Co., Inc., New York/London 1977, S. 618-621.
    Figure imgb0006
    • Beispiel 2 Farbkupplerfreie konzentrierte Zumischemulgate 2.1. Herstellung der Emulgate
  • Nachstehend wird am Beispiel der Verbindung 3 beschrieben, wie von den erfindungsgemäßen Verbindungen konzentrierte kupplerfreie Zumischemulgate hergestellt wurden.
  • Zu 10 I einer 10 %igen Gelatinelösung (50 °C) wurden 0,5 kg einer 10 %igen wäßrigen Lösung von Disec.-butylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz zugegeben und anschließend wurde darin mit einer hochtourigen Mischsirene eine Lösung von 4 kg Verbindung 3 in 4 kg Diethylcarbonat einemulgiert. Nach dem Abdampfen des Hilfslösungsmittels wurde ein hochkonzentriertes Zumischemulgat mit einem Gehalt an 270 g Verbindung 3 pro kg Emulgat erhalten, das einer Emulsion zusätzlich zum Farbkuppleremulgat zugesetzt werden kann.
    • 2.2. Herstellung der Gießlösung
  • 1 Teil einer grünsensibilisierten Silberbromid-iodidemulsion mit 6 Mol-% lodid, die pro kg die 200 g AgN03 äquivalente Menge an Silberhalogenid und 30 g Gelatine enthielt, wurde gemischt mit 0,5 Teilen eines Emulgats, das pro kg 185 g eines Kupplers der Formel
    Figure imgb0007
    sowie 55 g Dibutylphthalat und 37 g Gelatine enthielt. Weiter hinzugefügt wurden 0,1 Teile des unter 2.1. beschriebenen Zumischemulgats und 0,4 Teile Wasser (Gewichtsteile).
    • 2.3. Herstellung eines lichtempfindlichen Materials und Verarbeitung
  • Die nach 2.2. hergestellte Gießlösung wurde auf einen Schichtträger mit einem Silberauftrag von 2 g AgNO3 pro m2 vergossen, gehärtet, hinter einem Verlaufskeil belichtet und folgender Color-Umkerverarbeitung unterworfen :
    • Schwarzweiß-Entwicklung :
  • 6 min bei 30 °C in einem Entwickler bestehend aus :
    Figure imgb0008
    • Stoppbad :
  • 5 min in einer Lösung aus
    Figure imgb0009
    • Zwischenwässerung : 10 min Diffuse Umkehrbelichtung : 2 min
  • Farbentwicklung : 6 min in einem Farbentwickler
    bestehend aus :
    Figure imgb0010
    Zwischenwässerung : 10 min Bleichbad : 5 min in einem Bleichbad bestehend aus
    Figure imgb0011
    mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt und mit Essigsäure auf pH = 5,2 eingestellt.
    • Zwischenwässerung : 5 min
    • Fixierung : 5 min in einem Fixierbad bestehend aus :
    Figure imgb0012
    mit Wasser auf 1 000 ml aufgefüllt, pH = 7.
    Schlußwässerung : 5 min
    Figure imgb0013

Claims (4)

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, welches in dieser Schicht oder zugeordnet dazu wenigstens einen Farbkuppler enthält, wobei die farbkupplerhaltige Schicht einen Bernsteinsäuremonoester aufweist und eine innere Schicht ist, dadurch gekennzeichnet, daß in dieser inneren Schicht sämtliche Farbkuppler hydrophob sind und der Bernsteinsäuremonoester folgender Formel I
Figure imgb0014
entspricht, worin bedeuten :
R1 eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit mindestens 8 C-Atomen,
R2 Wasserstoff oder Alkyl,
R3 eine über ein Ring-C-Atom oder über ein Ring-N-Atom angeknüpfte heterocyclische Gruppe oder eine Gruppe der Formel -(X)n-R 4
R4 eine Arylgruppe,
X ―O―, ―NH―, ―NCH3― oder ―CH = CH―,
m 0, 1 oder 2,
n 0 oder 1.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht einen weiteren Ölbildner für den hydrophoben Farbkuppler enthält.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel I in einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist, die bezogen auf die 1 g AgNO3 entsprechende Menge Silberhalogenid weniger als 0,6 g Gelatine enthält.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel I in einer silberhalogenidfreien Bindemittelschicht enthalten ist, die bezogen auf 1 g des in ihr enthaltenen Farbkupplers weniger als 0,8 g Gelatine enthält.
EP82106439A 1981-07-30 1982-07-17 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial Expired EP0071122B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3130079 1981-07-30
DE19813130079 DE3130079A1 (de) 1981-07-30 1981-07-30 Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial

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