DE2326590C3 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer einen Farbkuppler enthaftenden Silberhalogenidemulsionsschicht - Google Patents
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer einen Farbkuppler enthaftenden SilberhalogenidemulsionsschichtInfo
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Description
(CH2Jn-O-CO-R
in der bedeuten:
R einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen und
η = O, 1, 2, 3 oder 4, wobei gilt, daß der
Cyclohexylring in den 1,3- oder 1,4-Positionen substituiert ist.
2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Kupplerlösungsmittel in den Tröpfchen mindestens zum Teil aus einem flüssigen Ester einer der
folgenden Formeln besteht:
R'-CO-O-(CH2)„^T>-(CH2)n-O-CO-R'
oder
R"-C0-0-(CH2)X H
(CH2)m-O-CO-R"
35
40
in denen bedeuten:
R' und R" jeweils einen Alkylrest mit 5 bis 3
C-Atomen und
π und in jeweils 0,1 oder 2.
π und in jeweils 0,1 oder 2.
3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Kupplerlösungsmittel in den Tröpfchen mindestens zum Teil aus einem flüssigen Ester einer der
angegebenen Formeln besteht, in denen R' und R" verzweigtkettige Alkylreste mit 5 bis 8 C-Atomen
darstellen und η und m = 0 oder 1 ist.
4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das i^upplerlösungsmittel in den Tröpfchen
mindestens zum Teil aus
l,4-Cyclohexyldimethylen-bis(2-äthylhexanoat); Chinitoldi-(2-äthylhexoat);
l,4-Cyclohexyldiäthylen-bis(2-äthylhexanoat);
l,4-Cyclohexyldimethylen-bis(2-äthylhexanoat); Chinitoldi-(2-äthylhexoat);
l,4-Cyclohexyldiäthylen-bis(2-äthylhexanoat);
l,4-CycIohexyldiäthylen-bis(2-methylhexanoat); oder
l,4-Cyclohexyldimethylen-bis(2-methylhexanoat) besteht.
5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Tröpfchen mindesf.ens einen phenolischen oder Λ-naphtholischen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden
Kuppler, einen einen purpurroten Farbstoff erzeugenden 5-Pyrazolon- oder 1-H-Pyrazolo[3,2-c]-s-triazol-kuppler
oder einen einen gelben Farbstoff erzeugenden offenkettigen Ketomethylenkuppler enthalten.
6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Tröpfchen mindestens einen einen gelben Farbstoff erzeugenden Acetoacetanilid- oder Benzoylacetanilidkuppler
enthalten.
7. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die
Tröpfchen mindestens einen Acetoacetanilidkuppler enthaiten, dessen Nicht-Oxo-Kohlenstoffatom der
Acetogruppe ein tertiäres Kohlenstoffatom ist.
Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer farbphotographischen
Süberhalogenidemulsionsschicht in feinverteilten Tröpfchen mindestens eines hochsiedenden,
mit Wasser praktisch nicht mischbaren Lösungsmittels mindestens einen Farbkuppler gelöst enthält.
Es ist allgemein bekannt, zur Herstellung farbphotographischer Bilder Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden,
deren lichtempfindliche Schichten nicht diffundierende oder praktisch nicht diffundierende Farbkuppler
enthalten, welche mit insbesondere aus primären aromatischen Aminen bestehenden Entwicklerverbindungen
unter Erzeugung farbiger Bilder zu reagieren vermögen.
Die in der Praxis üblicherweise verwendeten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien bestehen
in der Regel aus einem Schichtträger und mehreren sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichteii, wobei
in jeder Emulsionsschicht Tröpfchen dispergiert sind, welche aus mindestens einem vollständig oder
teilweise gelösten Farbkuppler in einem hochsiedenden mit Wasser nicht löslichen Kupplerlösungsmittel bestehen
oder gegebenenfalls auch Tröpfchen dispergiert enthalten, die aus einem polymeren oder wachsartigen
Material, in dem ein Farbkuppler eingeschlossen ist, bestehen. Verwiesen wird hierzu beispielsweise auf die
FR-PS 20 17 718 und 15 55 663 sowie die US-PS 72 163, 28 35 579 und 35 54 755. In den beiden zuletzt
genannten Patentschriften werden als Kupplerlösungsmittel Phenolderivate und Alkanolamine beschrieben.
Bei der Herstellung von Dispersionen von Farbkupplern in Silberhalogenidemulsionen verfährt man in der
Regel in der Weise, daß man zunächst den Farbkuppler
oder Farbbildner in einem hochsiedenden Lösungsmittel löst, worauf die Kupplerlösung in einer wäßrigen
Gelatinelösung unter Verwendung einer oberflächenaktiven Verbindung dispergiert wird. Daraufhin kann die
erhaltene Dispersion mit einer lichtempfindlichen
a.
Silberhalogenidemulsion, beispielsweise Gelatine-Siloerhalogenidemulsion,
vermischt werden, worauf die Mischung auf einen Schichtträger aufgetragen werden
Ii 3 Π Π
Das Verhältnis von Kuppler zu Lösungsmittel liegt in vorteilhafter Weise, wie sich beispielsweise aus der
US-PS 23 22 027 ergibt, bei etwa 1 bis 2 oder 1 bis 3. Bei Verwendung einiger Kuppler läßt sich ein Verhältnis
von Kuppler zu Kupplerlösungsmittel von 1 tu 1 erreichen. Die tatsächliche Löslichkeit der meisten
Kuppler in den bekannten Kupplerlösungsmitteln ist jedoch beträchtlich geringer als man aus den angegebenen
Verhältnissen schließen könnte. In vielen Fällen kann in 10 Teilen Kupplerlösungsmittel die nicht mehr
als ι Teil Kuppler gelöst werden. Infolgedessen sind die
in den Emulsionen dispergierten Kupplerlösungsmittel üblicherweise stark übersättigt.
Die relativ großen Mengen an inerten Kupplerlösungsmitteln, die zur Lösung der Kuppler benötigt
werden, sind nachteilig, und zwar insbesondere deshalb, weil einerseits das Lösungsmittel keine direkte photographische
Funktion hat hat, andererseits jedoch die Stabilität der Emulsionsschichten beeinträchtigt.
Aus den geschilderten Gründen hat es nicht an Versuchen gefehlt, Wege aufzufinden, die es ermöglichen
die Menge an zu verwendendem Lösungsmittel zu vermindern. So ist es beispielsweise bekanntgeworden,
Γβ aus den US-PS 29 49 360, 23 04 939, 23 22 827,
28 01 170, 28 01 171, 24 90 749, 35 54 755, 28 35 579 und 25 33 514. als Kupplerlösungsmittel hochsiedende sog.
kristalloide Kupplerlösungsmittel allein oder in Kombination mit den verschiedensten entfernbaren Hilfslösungsmitteln
zu verwenden.
Photographische Emulsionen, die unter Verwendung derartiger Lösungsmittelsysteme hergestellt worden
sind werden des weiteren beispielsweise in der Publikation »Product Licensing Index«, Band 92,
Publikation 9232 vom Dezember 1971, unter Abschnitt XXII auf Seite 110, Zeilen 1 bis 50, beschrieben.
Aufgabe der Erfindung ist es, Kupplerlösungsmittel -10
aufzufinden, welche zur Herstellung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind, die sich
zur Herstellung besonders stabiler farbphotographischer Bilder, insbesondere zur Herstellung besonders
hitzestabiler photographischer Bilder, eignen.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß ausgezeichnet wirksame hochsiedende Lösungsmittel
für photographische Kuppler bestimmte flüssige Ester von dibasischen Cycloalkanol sind.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in
mindestens einer farbphotograph.schen Silberhalogenidemulsionsschicht
in feinverteilten Tröpfchen mindestens eines hochsiedenden mindestens einem mit
Wasser praktisch nicht mischbaren Lösungsmittels, mindestens einen Farbkuppler gelöst enhalt, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß das Lösungsmittel in den Tröpfchen mindestens zum Teil aus einem flussigen
Ester der folgenden Formel besteht:
R einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest
mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen und
η = 0,1,2,3 oder 4, wobei gilt, daß der Cyclohexylring
in den 1,3- oder 1,4-Positionen substituiert ist.
Besonders vorteilhafte flüssige hydrophobe Kupplerlösungsmittel der angegebenen Formel (I) sind Ester des
1,4-dibasichen Cyclohexanols, des 1,3-basischen Cyclohexanols
und der entsprechenden 1,3- und 1,4-Hydroxyalkylenderivate der folgenden Formeln:
R'-CO-O-(CH2)„-<^h\-(CH2)„-O-CO-R' (11)
R"-CO-O-(CH2)„,-<V)>
(II)
(CH2L-O-CO-R"
worin R' und R" jeweils geradkettige oder verzweigtkettige Alkylreste mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen sind
und π und m Zahlen von 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2 und
insbesondere 1 bis 2.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten flüssigen Cyclohexanreste enthaltenden Estern handelt es sich um
sog. permanente Kupplerlösungsmittel, d.h. Lösungsmittel, die in den Kupplerlösungströpfchen, die in den
Emulsionsschichten, insbesondere Silberhalogenidemulsionsschichten dispergiert sind, permanent verbleiben.
Sie unterscheiden sich dabei von sog. niedrig-siedenden Hilfs-Lösungsmitteln, die aus niedrig-siedenden organischen
Lösungsmitteln bestehen und die eine Mischbarkeit mit Wasser haben, die nicht über 6,5 Teilen pro 100
Teilen Wasser liegt und deren Siedepunkt bei etwa 76 bis 2050C liegt und die beispielsweise in der US-PS
29 49 360 beschrieben werden.
Die beschriebenen Ester können bei der Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien als alleinige
Kupplerlösungsmittel verwendet werden, jedoch auch gemeinsam mit üblichen bekannten Hilfslösungsmitteln
des beschriebenen Typs. Dies bedeutet, daß man bei der Herstellung kupplerhaltiger Silberhalogenidemulsionen
die Kuppler in den Estern allein oder in Lösungsmittelsystemen, die wenigstens zum Teil aus
den Estern bestehen, lösen kann, worauf man die Lösungen in den lichtempfindlichen Emulsionen dispergiert.
Zur Herstellung photographischer Materialien nach der Erfindung besonders geeignete permanente Kupplerlösungsmittel
sind in den folgenden Tabellen 1 und Il aufgeführt. Die in den Tabellen aufgeführten Substituenten
R', R", η und m einerseits sowie R'", R4, η und m
andererseits ergeben sich aus den Tabellen 1 und II vorangestellten Formelbildern.
R'-CO-O-(CH2)X£)-(CH2)B-O-CO-R'
R-CO-O-(CH2),,-
in der bedeuten:
(D
(CH2)„-O-CO-R
(CH2L-O-CO-R
| Permanentes Kuppler- Lösungsmillel |
R' |
| 1 2 |
CH3(CH2J4 CH3(CH2J2CH — |
| 3 | C2H5 CH3(CH2J2CH- |
| 4 5 |
C2H5 desgl. CH3(CH2J3CH- |
| 6 7 8 9 10 |
C2H5 desgl. desgl. CH3(CH2Ji0 |
| 11 12 13 |
— |
CH3-CH-(CH2J2
CH3 desgl.
H CH3-C-
CH3
CH3(CH2J11-C-
R"
CH3(CH2J3-CH3(CH2J2CH-
C2H5 desgl.
desgl.
CH3(CHz)3CH-
desgl.
CH3(CHz)3CH-
C2H5 CH3(CH2J3CH-
C2H
2H5
CH3(CH2J11
CH3-CH-(CH2)2-
CH3 desgl.
Il III
0 0
4 0
| 4 | 0 |
| 0 | 0 |
| __ | 1 |
| — | 4 |
| _ | 0 |
| — | |
R'"-CO-O(CH2)„,-<V>
(V)
(CH2)m-O-CO-Rlv
3/26 590
Permanentes Kuppler- R'"
Lösungsmittel
Lösungsmittel
CH3(CH2U-
| 23 | desgl. | desgl. |
| 24 | desgl. | CH3(CH2J4- |
| 25 | desgl. | CH3(CH2),- |
| 26 | CH3(CH2J2CH- | |
| CH3 | ||
| 27 | ||
| 28 | ||
| 29 |
| RIV | I3CH- |
| CH3(CH2; | C2H5 |
| desgl. | |
| desgl. | |
| desgl. | |
| desgl. | |
| desgl. | CH3(CH2)6- |
| CH3(CH; | |
| 2)6 — |
0 —
1
— 0 1
0 —
Die erfindungsgemäß verwendbaren P^manenten
Kupplerlösungsmittel lassen s.ch nach Verfahren
herstellen wie sie beispielsweise aus der UJj- fb
5 Ι2Γ bekannt sind.d.h. .beispiel«we,«e,durch
Umsetzung eines Äquivalent-Quimtol 0.4^'°^™;
diol) mit 4 äquivalenten 2-Athylhexaoesaure bei 205 bis
235°C in Gegenwart von Zinkstaub unter azeotroper
Abdestillation einer Mischung aus Wasser und 2-Athyl-
hexoesäure Das erwünschte Reaktionsprodukt kann
dann unte" vermindertem Druck abdestilliert werden.
Im Falle des Kupplerlösungsm.ttels 5 wird be.sp^swe^
se der Anteil aufgefangen, der bei einem Druck von
0,3 mm bei 166 bis 189°C siedet und aus einer
wasserheißen Flüssigkeit besteht.
. · ι c,«*v.oi:pvprFnhren Desteni in
xandialkanol
Zinkkatalysators. Nach der Reaktion wird Reaktionsprodukt bei vermindertem Druck abdest
liert, mit verdünnter Natriumhydroxidlosung neutralisiert,
filtriert und abdekantiert, worau das neutral sierte
Produkt getrocknet und einer Molekulardestillation
unterworfen wird. . . ,/,,„„!„Γΐη
Die beschriebenen Ester lassen sich als Kupplerio
sungsmittel für die verschiedensten übl.chen bekannten
35 16 831, 34 76 563,
liefernde Farbkuppler, die sich in den erf.ndungg
verwendeten Kupp.erlösungsmUte η -en a -sind
beispielweise aus den Ut>-Ki>. « 'J "
< 28 01171, 28 95 826, 29 08 573, 30 46 129, 3311476. 3253294, 3458315, 32 27 550,
34 58 315,34 19 390 und 30 34 892 bekannt
Typische nicht diffundierende, P«n»fJ
liefernde Farbkuppler, die sich in den verwendeten Lösungsmitteln lösen lassen spielsweise aus den folgenden US-PS·
28 01171, 29 83 608, 29 08 573, 32 52 924,
3227 550, 35 19429, 3432521, 3I I9^
34 08 194, 32 14 437, 31 52 896, 30 62 653 und der belgischen Patentschrift 7 24 «7 bekannt
Typische nicht diffundierende gelbe Farbstoffe
?g sind be.
liefernde Farbkuppler, die sich in den erfindungsgemäß verwendeten Kupplerlösungsmitteln lösen lassen sind
beispielsweise aus den folgenden US-PS: 27 78 658, 28 75 057, 29 08 573, 32 27 550, 32 53 924, 32 27 155,
34 08 194, 34 47 928, 34 15 652. 33 84 657, 33 69 895, 32 65 506 und 32 27 554 bekannt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Ester eignen sich
des weiteren beispielsweise auch zur Lösung sog.
Entwicklungsinhibitoren in Freiheit setzender Kuppler.
Das heißt mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendeten
Lösungsmittel lassen sich beispielsweise auch derartige
Kuppler in Silberhalogenidemulsionen dispergieren.
Derartige Entwicklungsinhibitoren in Freiheit setzende
Kuppler sind beispielsweise aus den US-PS 32 27 554
und 31 48 062 sowie 36 17 291 und der DT-OS 18 00 420 bekannt.
Zur Herstellung der farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung werden in der
Regel nicht diffundierende Kuppler in solchen Mengen verwendet, daß pro Emulsionsschicht auf eine Schichtträgerfläche
von 0,0929 m2 5 bis 200 mg Kuppler entfallen. Im allgemeinen haben sich Konzentrationen
von 10 bis 50 mg pro 0Ό929 m2 als voll befriedigend
erwiesen. Werden sog. Entwicklungsinhibitoren in Freiheit setzende Kuppler außer 2- und/oder 4-Äquivalent-Farbstoff
bildenden Kupplern verwendet, so hai sich gezeigt, daß die Entwicklungsinhibitoren in Freihei'
setzenden Kuppler zweckmäßig in Konzentrationer von etwa 5 bis etwa 30 Mol-%, bezogen auf die Mengf
der verwendeten 2- und/oder 4-Äquivalent-Farbkupplei
verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialiei enthalten in besonders vorteilhafter Weise mehren
Silberhalogenidemulsionsschichten.
In vorteilhafter Weise sind die erfindungsgemäßei
Aufzeichnungsmaterialien aufgebaut aus:
33 11476, 32 27 554, 30 06
(A) einem Schichtträger, beispielsweise des aus de Publication »Product Licensing Index«, Band 9'.
Publication 9232 (Dezember 1971), Abschnitt 1 bekannten Typs, z. B. einem Schichtträger aus eine
Celluloseacetat, Polystyrol, Polyäthylen, Polypropj len, Polyäthylenterephthalatfolie und dergleichen;
709 652/26
(B) einer rotempfindlichen, einer grünempfindlichen und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
wie sie beispielsweise bekannt sind aus der Publication »Product Licensing Index«, Band
92, Publication 9232 vom Dezember 1971, Seite 107
(Abschnitt I und III) und Seiten 108 und 109 (Abschnitt XV), wobei das Silberhalogenid der
Silberhalogenidemulsionen z. B. aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberchloridbromid, Silberbromidjodid,
Silberchloridbromidjodid oder Silberchloridjodid bestehen kann, und wobei gilt, daß derartige
Emulsionen die üblichen bekannten Zusätze enthalten können, beispielsweise auch sog. verfärbungshindernde
Verbindungen, wie sie beispielsweise aus der US-PS 28 65 752 bekannt sind;
(C) einer oder mehreren Gelatine-Zwischenschichten zwischen den lichtempfindlichen Emulsionsschichten
sowie ferner einer Carey-Lea-Filterschicht, wobei derartige Zwischen- oder Trennschichten
gegebenenfalls auch entfernbare Additive zur weiteren Verbesserung der Farbstoffstabilität und
der Farbtrennung aufweisen können und
(D) einer üblichen Gelatine-Deckschicht.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen.
(A) Zunächst wurde eine lichtempfindliche Gelatine-Silberhalogenidemulsion
hergestellt. Dazu wurden zunächst 20 g 2-[a-(2,4-Di-tert-amylphenoxy)-acetamido]-4,6-dichlor-5-methylphenol
(vergl. US-PS 24 23 730) in g Di-n-butylphthalat in Gegenwart von 30 ml
Isopropylacetat als Hilfslösungsmittel gelöst. Die erhaltene Lösung wurde dann in eine Lösung von 181 g
einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung in Gegenwart eines Alkylnaphthalinsulfonat-Natriumsalzes als oberflächenaktiver
Verbindung gegeben. Die Mischung wurde dann in einer Kolloidmühle emulgiert, abgeschreckt,
mit Wasser gewaschen und zum Zwecke der Entfernung des Hilfslösungsmittels getrocknet. Die
aufgeschmolzene Dispersion wurde dann mit einer lichtempfindlichen Gelatine-Silberchloridbromidemulsion
vermischt. Auf diese Weise wurde eine Testemul· sion erhalten, die derart auf einen Schichtträger
aufgetragen wurde, daß auf eine Schichtträgerfläche von 0,0929 m2 entfielen:
136 mg Silber, 450 mg Gelatine und 78 mg Kuppler.
Das erhaltene beschichtete Aufzeichnungsmaterial, im folgenden als Aufzeichnungsmaterial A bezeichnet,
wurde dann einem üblichen Sensitometer vom Typ Eastman IB sensitometrisch exponiert, worauf das
Aufzeichnungsmaterial in üblicher Weise unter Erzeugung einer blaugrünen Farbstoff-Aufzeichnung entwikkelt
wurde. Das erhaltene blaugrüne Farbstoffbild mit einer Neutraldichte von 1,5 wurde dann auf seine
Hitzestabilität bei 77°C und einer 40%igen relativen Luftfeuchtigkeit getestet. Die Testdauer, d.h. die
Zeitspanne, in der das Aufzeichnungsmaterial der Temperatur von 77°C ausgesetzt wurde, betrug eine
Woche. Der dabei eintretende Dichteverlust ergibt sich aus der folgenden Tabelle III.
(B) In entsprechender Weise wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial, im folgenden als Aufzeichnungsmaterial
B bezeichnet, wie unter (A) beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß als
permanentes Kupplerlösungsmittel das Lösungsmittel Nr. 5, nämlich Quinitol-di(2-äthylhexoat) anstelle von
Di-n-butylphthalat verwendet wurde. Der Dichteverlust des entwickelten blaugrünen Aufzeichnungsbildes ergibt
sich ebenfalls aus der folgenden Tabelle III.
Versuchsmaterial Kupplerlösungsmittel
Verhältnis von
Kuppler zu
Lösungsmittel
Kuppler zu
Lösungsmittel
Dichteverlust
| A (Vergleichs | Di-n-butylphthalat | 1 :l/2 | 0,54 |
| beispiel | |||
| B | Quinitol-di-(2-äthylhexoat) (Lösungs | 1 :l/2 | 0,28 |
| mittel Nr. 5) |
Beispiel 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren nitol-di(2-äthylhexoat) und 1,4-Cyclohexyldimethylenbis-(2-äthylhexoat), wobei das Verhältnis von Kuppler zu Lösungsmittel variiert wurde und 1 :3,1 :2,1 :1 unc
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren nitol-di(2-äthylhexoat) und 1,4-Cyclohexyldimethylenbis-(2-äthylhexoat), wobei das Verhältnis von Kuppler zu Lösungsmittel variiert wurde und 1 :3,1 :2,1 :1 unc
wurden weitere Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, 55 1 : V2 betrug. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ir
und zwar unter Verwendung von drei verschiedenen der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
Kupplerlösungsmitteln, nämlich Di-n-butylphthalat, Tri-
Versuchsmaterial
Kupplerlösungsmittel
Verhältnis von
Kuppler zu
Lösungsmittel
Kuppler zu
Lösungsmittel
Dichteverlust
C (Vergleich)
D (Vergleich)
E (Vergleich)
D (Vergleich)
E (Vergleich)
Di-n-butylphthalat
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
| 1 :3 | 0,09 |
| 1 :2 | 0,18 |
| 1 :1 | 0,17 |
Versuchsmaterial
Kupplerlösungsmittel Verhältnis von
Kuppler zu
Lösungsmittel
Kuppler zu
Lösungsmittel
Dichtcverlust
| F (Vergleich) | Di-n-butylphthalat |
| G | Quinitol-di(2-äthylhexoat) |
| H | desgl. |
| I | desgl. |
| ] | desgl. |
| K (Vergleich) | Di-n-butylphthalat |
| L (Vergleich) | desgl. |
| M | 1,4-Cyclohexyldimethylen-bis- |
| (2-äthylhexoat) (Lösungsmittel Nr. 6) | |
| N | desgl. |
| O | desgl. |
| P | desgl. |
1/2
1/2
1/2
1/2
0,21 0,02 0,05 0,10 0,15 0,09 0,36 0,10
0,02 0,09 0,14
(A) Es wurde ein weiteres mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial folgenden Aufbaues
hergestellt: (die folgenden Konzentrationsangaben beziehen sich jeweils auf eine Schichtträgerfläche
von einem Dm2):
(A) einen Celluloseacetatschichtträger;
(B) einer blauempfindlichen Silberbromidjodidemulsionsschicht mit 1 Mol-°/o Jodid mit 6,6 mg Ag,
36 mg Gelatine und 13,5 mg a-{3-[a-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-butyramido]benzoyll-2-methoxyacetanilid
und 27 mg Di-n-butylphthalat als Kupplerlösungsmittel;
(C) einer Gelatine-Zwischenschicht mit 6,2 mg Gelatine;
(D) einer rotempfindlichen Silberchloridbromidemulsionsschicht mit 20 Mol-% Bromid und 4,3 mg Ag,
31 mg Gelatine und 12,1 mg 2-(«-Di-amylphenoxyn-butyrylamino)-4,6-dichlor-5-methylphenol
und 24,2 mg Di-n-butylphthalat als Kupplerlösungsmittel;
(E) einer Gelatine-Zwischenschicht mit 6,2 mg Gelatine;
(F) einer grünempfindlichen Silberchloridbromidemulsionsschicht
mit 20 Mol-% Bromid und 8,6 mg Ag, 24 mg Gelatine und 19 mg l-(2',4',6'-Trichlorphe-
nyl)-3-[3"-(2'",4'"-di-tert.-amyI-phenoxyacetamido)-benzamido]-5-pyrazolon
und 38 mg Di-n-butylphthalat als Kupplerlösungsmittel und
(G) einer Gelatinedeckschicht mit 9,8 mg Gelatine.
Das Aufzeichnungsmaterial wurde in einem üblichen Sensitometer vom Typ Eastman 1B exponiert und dann
in üblicher Weise entwickelt. Darauf wurde die Stabilität des blaugrünen Farbstoffes getestet, in dem
das Material 1 Woche lang einer Temperatur von 77°C bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 40% ausgesetzt
wurde. Ermittelt wurde der Dichteverlust gegenüber rotem Licht für ein neutrales Bild in einer Dichte von 1,5.
(B) Es wurde ein zweites Aufzeichnungsmaterial wie unter (A) beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme
jedoch, daß als Kupplerlösungsmittel diesmal das Kupplerlösungsmittel Nr. 6 anstelle von Di-n-butylnaphthalat
in der Schicht D verwendet wurde.
Die Differenz des Dichteverlustes zwischen den Aufzeichnungsmaterialien A und B entsprach praktisch
dem Dichteverlust, der sich aus Tabelle 1 des Beispieles 1 ereibt
Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 8 verschiedene, den einen blaugrünen Farbstoff
liefernden Farbkuppler 2-[<x-(2,4-di-tart.-Amylphenoxy)-butyramido]-4,6-dichlormethylphenol
enthaltende SiI-berhalogenidemulsionen hergestellt Die hergestellten
Emulsionen unterscheiden sich durch die zu ihrer Herstellung verwendeten Kupplerlösungsmittel, die in
der folgenden Tabelle aufgeführt sind. Als Hilfslösungsmittel, das beim Waschen der Emulsionen wieder
entfernt wurde, wurde 2-(2-Butoxyäthoxy)äthylacetat verwendet. Die zunächst hergestellten Kupplerdispersionen
wurden mit Gelatine-Silberbromidemulsionen vermischt. Die den Farbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionen
wurden derart auf Celluloseacetatschichtträger aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche
von 0,0929 m2 entfielen: 42 mg Ag; 74 mg Farbkuppler und 350 mg Gelatine. Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden in einem Sensitometer vom Typ
Eastman Ib belichtet und danach in üblicher Weise entwickelt. Die Entwicklung erfolgte durch 2minütiges
Entwickeln bei 4O0C in einem Entwickler der folgender
Zusammensetzung:
45
| Kaliumsulfit | 2,0 g |
| Kaliumcarbonat | 3,0 g |
| Kaliumbromid | 1,25 g |
| Kaliumiodid | 0,6 mg |
| 4-Amino-3-methyl-N,N-diäthylanilin, | |
| HCl-SaIz | 2,45 g |
| Mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter, | |
| pH-Wert= 11 |
55 Nach der Entwicklung wurden die Aufzeichnung!
materialien in einem üblichen Ferricyaniclbleichba gebleicht und danach in einem üblichen Natriumthiosu
fatfixierbad fixiert.
do Die entwickelten Aufzeichnungsmaterialien wurde
dann zum Zwecke der Bestimmung der Beständigke des blaugrünen Farbstoffes 21 Tage lang bei ein«
relativen Luftfeuchtigkeit von 70% und einer Temperi tür von 6O0C aufbewahrt. Danach wurde der Dichteve
(15 lust eines Bildbezirkes mit einer Dichte von 1,0 v<
Durchführung des Stabilitätstestes gegenüber rote Licht ermittelt. Die erhaltenen Daten sind in d<
folgenden Tabelle enthalten:
13
14
Aufzeichnungsmaterial Nr.
Kupplerlösungsmittel
Verhältnis von Kuppler zu
Lösungsmittel
Lösungsmittel
Dichteverlust
| 1 | l,4-Cyclohexylen-bis(2-äthylhexanoat) | 1 :l/2 | 0,00 |
| 2 | desgl. | 1 :3 | 0,01 |
| 3 | 1 ^-Cyclohexylen-dimethy len- | 1 :l/2 | 0,00 |
| bis(2-äthylhexanoat) | |||
| 4 | desgl. | 1 :3 | 0,02 |
| 5 | 2,4-Di-n-amylphenol gemäß US-PS 28 35 579 | 1 :l/2 | 0,47 |
| 6 | desgl. | 1 :3 | 0,84 |
| 7 | Methyläthanolaminbutyramid gemäß | 1 :1/2 | 0,11 |
| US-PS 35 54 755 | |||
| 8 | desgl. | 1 :3 | 0,13 |
Claims (1)
1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer farbphotographischen
Silberhalogenidemulsionsschicht in fein verteilten Tröpfchen mindestens eines hochsiedenden, mit
Wasser praktisch nicht mischbaren Lösungsmittels mindestens einen Farbkuppler gelöst enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel
in den Tröpfchen mindestens zum Teil aus einem flüssigen Ester der folgenden Formel besteht:
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US25665872A | 1972-05-25 | 1972-05-25 | |
| US25665872 | 1972-05-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2326590A1 DE2326590A1 (de) | 1973-11-29 |
| DE2326590B2 DE2326590B2 (de) | 1977-05-12 |
| DE2326590C3 true DE2326590C3 (de) | 1977-12-29 |
Family
ID=
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