DE1962574C3 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

CON-Y

N = N — R₁

worin X für Wasserstoff oder Alkyl steht, Y ein ein-

kerniges Aryl- oder Aralkylradikal ist und R₁ für ein

einkerniges Arylradikal steht (vgl. USA.-Patentschrift

2 521 908), oder worin X Wasserstoff bedeutet, Y für

ein einkerniges Arylradikal steht, das in Orthostellung

zur Amidogruppe durch Halogen, Alkoxy oder ein

ao einkerniges Aryloxyradikal substituiert ist, und R für

ein einkerniges Arylradikal steht (vgl. USA.-Patent-

schrift 2 706 684), und Kuppler der folgenden Formel

worin χ eine ganze Zahl von O bis 4 bedeutet, y für O oder 1 steht, Ri einen Phenylrest, einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten Kette, einen durch Alkyl substituierten Phenylrest, einen durch Alkyl substituierten Phenoxyphenylrest, einen Alkylsuccinimidrest oder einen Alkoxycarbonylalkylrest bedeutet, und R₂ für einen substituierten oder nicht substituierten Aryl- oder Aralkylrest steht, enthält.

35 OH

/YV C - NH(CH₂J₁O₁R₂

worin \ eine ganze Zahl von O bis 4 ist, r iür O oder 1 steht, R₂ für ein Phenylradikal, ein Alkylradikal mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, ein durch Alkyl substituiertes Phenylradikal und ein durch Alkyl substituiertes Phenoxyphenylradikal steht, und R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen mit gerader oder verzweigter Kette bedeutet (vgl. USA.-Patentschrift 3 034 892), sind als gute Kuppler bekannt. Gemäß einem älteren Vorschlag (deutsche Auslegeschrift 1 547 831) sollen als Farbkuppler Verbindungen verwendet werden, die in ihrer Struktur den in der USA.-Patentschrift 3 034 892 beschriebenen Verbindungen ähnlich sind, die jedoch als Substituenten der Naphthamidgruppe einen einkernigen, wenigstens mit einer Alkoxycarbonylgruppe substituierten Arylrest und als Rest des Alkohols in der Estergruppe einen niederen Alkylrest aufweisen.

Die gefärbten Cyankuppler vom Typ der 4-Arylazosubstituierten l-Hydroxy-2-naphthoamide haben jedoch in Kupplerlösungsmitteln in der Regel keine sehr gute Löslichkeit. Dies wird als großer Nachteil betrachtet bei der Herstellung von lichtempfindlichen, farbfotografischen Materialien. Außerdem haben fast alle diese Kuppler eine Arylgruppe in der 2-Position ihres Naphtholkernes. Die Einführung einer Arylgruppe in 2-Stellung des Naphtholkernes verursacht eine Verminderung der Löslichkeit dieser Kuppler in Kupplerlösungsmitteln. Dadurch wird es schwierig, die Kuppler in Form von Dispersionen herzustellen,

6% und es besteht die Neigung zu unerwünschten Kristallisationen in den fotografischen Emulsionen.

Der Anmeldung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfotograiisches Aufzeichnungsmaterial aufzufinden,

ias in seiner rotsensibilisierten Silberhalogenidemul- äonsschicht einen Cyankuppler aufweist, der gute Löslichkeit in mit Wasser nicht mischbaren hochsiedenden Lösungsmitteln besitzt, sich gut in foto- »rafischen Emulsionen dispergieren läßt und zu Emul-[ionen mit ausgezeichneten fotografischen Eigenschaften führt.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial gelöst, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht _als maskierenden Cyankuppler ein 1-Hydroxy-4-phenylazo-2-naphthamidoderivat enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als maskierenden Cyankuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel

OH

(2) l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-N-[<M2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid

OH

1.-C.H,

CONH(CH₂UO

20 COO

(3) l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-2-N-[7'-(n-dodecylsuccinimid)-propyl]-naphthamid

(1) OH

COOR,

worin χ eine ganze Zahl von O bis 4 bedeutet, y Tür O oder 1 steht, R₁ einen Phenylrest, einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten Kette, einen durch Alkyl substituierten Phenylrest, einen durch Alkyl substituierten Phenoxyphenylrest, einen Alkylsuccinimidrest 35 (4) oder einen Alkoxycarbonylalkylrest bedeutet, und R₂ für einen substituierten oder nicht substituierten Aryl- oder Aralkylrest steht, enthält.

Die farbigen Verbindungen der Formel 1 besitzen eine gute Löslichkeit in Kupplerlösungsmittcln und lassen sich gut in fotografischen Emulsionen dispergieren. Außerdem besitzen die fotografischen Emulsionen, die diese Kupplerverbindungen enthalten, eine hohe relative Empfindlichkeit und ergeben eine ausgezeichnete Farbabschattung bei den erhaltenen Färbbildern sowie ausgezeichnete fotografische Eigenschaften z. B. hinsichtlich der Schleierbildung.

Nachfolgend werden einige der Cyankuppler, die gemäß der Erfindung verwendet werden, beispielsweise genannt.

(1) ]-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-N-dodecyl-2-naphthamid

CONH(CH₂)₃N<

il

C-CH₁

C-CH

C₁₂H₂₅

coo

l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-2-N-[y-(n-dodecyloxycarbonyl-methoxy)-carbonylmethyl]-naphthamid

CONHCH₂COOCH₂COOc₁₂H₂₅

COO -<

(5) l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2-chlorphenoxy)-phenylazo]-N-[o-(2,4-di-tert.-amylphenoxyV butyl]-2-naphthamid

CONHC₁₂H₂₅

55

60

*5 OH

1-C₅H₁₁

r—CONH(CH₂)₄O

t.-CH

COO

(6) l-Hydrcxy-4-[2-carbo-(2,4-dichlorphenoxy)-phenylazo]-N-dodecyl-2-naphthamid OH

CONHC₁₂H₂₅

COO

(7) 1 -Hydroxy-4-[2-carbo-(2-methylphenoxy)-phenylazo]-2-N-[y-(n-dodecylsuccinimidjpropyl]-naphthamid

OH

/Y\--CONH(CH₂)₃N·

!I

C-CH,

C CH C₁₂H₂₅

coo-O

CH₃

(8) 1 -Hydroxy-4-[2-carbo-(4-tert.-butylphenoxy)-phenylazo]-N-octadecenyl-2-naphthamid OH

CONHC₁₈H₃₅

COO

(9) l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2-metho:iyphenoxy)-phenylazo]-N-[o-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)]-butyl-2-naphthamid

OH 1.-C₅H₁₁

CONH(CH₂J₄O

t.-C,H

5 "11

COO

(10) l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-pheny.'azo]-N-butyl-2-naphthamid

CONHC₄H₉

COO

1.-C₅H₁₁

1.-C₅H₁₁

(11) l-Hydroxy-4-(2-carbobenzyloxyphenylazo)-N-0(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid

1.-C₃H₁,

Nachfolgend sind einige Herstellungsverfahren zur Synthese derartiger Kuppler beispielsweise erwähnt.

Synthese-Beispiel 1

*° Herstellung der Verbindung 1-Hydroxy-

4-(2-carbophenoxyphenylazo)-N-dodecyl-2-naphthamid (Kuppler der Formel 1)

Zu einer Lösung von 167,1 g o-Nitrobenzoesäurc in 250 ml Pyridin wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur 353,2 g Benzolsulfonylchlorid tropfenweise zugefügt. Anschließend wurden unter Kühlen 94,1 g Phenol zugegeben, und das Gemisch wurde 1 Stunde lang gerührt. Dieses flüssige Reaktionsgemisch wurde in Eiswasser eingegossen. Dabei schied sich ein weißer Niederschlag ab, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus η-Hexan umkristallisiert wurde, wobei ein Phenyl-o-nitrobenzoatester erhalten wurde. 121,6g des so erhaltenen Esters wurden in 1,21 von 80%iger Essigsäure gelöst, und die Lösung wurde mit 89,6 g Eisenpulver versetzt. Dann wurde 1 Stunde lang gerührt. Diese Reaktionsflüssigkeit wurde filtriert, um den Niederschlag abzutrennen, der dann mit 200 ml heißer 80%iger Essigsäure gewaschen wurde. Zum Filtrat wurden 2,41 Wasser gegeben. Die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei ein Phenyl-2-aminobenzoatester erhalten wurde. 23,4 g dieses Esters wurden in 300 ml 10%iger Salzsäure gelöst, und die Lösung wurde unter Kühlen gerührt. Während des Rührens wurde eine Lösung von 7,94 g Natriumnitrit in 20 ml Wasser tropfenweise ZU2efÜ2t. Das I.osunPKPpmisrli wnrHp ^f) Minuten

lang reagieren gelassen. Diese Lösung wurde in eine Lösung, enthaltend 45,5 g 1-Hydroxy-N-dodccyl-2-naphthamid und 1.51 Pyridin, eintropfen gelassen und dann 2 Stunden lang unter Kühlung gerührt, wobei sich ein roter Niederschlag bildete. Das Rcaktionsgemisch wurde in eine Lösung aus 2 1 konzentrierter Salzsäure und 2 kg Eis gegossen. Der abgeschiedene rote Niederschlag wurde durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus Propylalkohol umkrislallisierl, wobei Kristalle erhalten wurden. Die so erhaltenen Kristalle wurden mit Methylalkohol gewaschen und dann getrocknet, wobei 50 g l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-N-dodecyl-2-naphthamid in einer Ausbeute von etwa 85% erhalten wurden. F. 164 bis 166^CC.

Synthese-Beispiel 2

Herstellung der Verbindung l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-N-[(')-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)- butyl]-2-naphthamid (Kuppler der Formel 2)

Das im Synthese-Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde mit der Abänderung wiederholt, das 1 -Hydroxy-N - [Λ - (2,4 - di - tert. - amylphenoxy) - butyl] - 2 - naphthamid an Stelle des l-Hydroxy-N-dodecyl-2-naphthamid verwendet wurde. Dabei wurde die obenerwähnte Verbindung erhalten in einer Ausbeute von etwa 80%. Der Schmelzpunkt betrug 149 bis 150 C.

Synthese-Beispiel 3

Herstellung der Verbindung l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2-mcthylphenoxy)-phcnylazo]-2-N-[--(n-dodccyl- succiiiimid)-piopyl]-naphthamid

(Kuppler der Formel 7)

Unter Verwendung von o-Krcsol an Stelle des im Synthese-Beispiel 1 verwendeten Phenols wurde die gleiche Behandlung wie im Synthese-Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, wobei (2-Mcthylphcnyl)-2-aminobenzoatcster als Zwischenprodukt erhalten wurde. Dann wurde das gleiche Verfahren wie im Synthese-Beispiel 1 wiederholt, wobei der obenerwähnte Ester an Stelle von Phenyl-2-aminobenzoatester vei wendet wurde. Außerdem wurde 1-Hydroxy-N - [ ;■ - (n - dodccylsuccinimid) - propyl] - 2 - naphthamid an Stelle von l-Hydroxy-N-dodecyl-2-naphthamid verwendet. Dabei wurde die oben erhaltene Verbindung in einer Ausbeute von 85% erhalten. F. 116 bis 117 C.

Gemäß diesen Synthese-Beispielen können die Kuppler der obigen allgemeinen Formel 1 synthetiscr hergestellt werden. Die physikalischen Eigenschafter der weiter oben beispielsweise genannten und nacl diesen Verfahren hergestellten Kuppler sind in de: nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Struktur formel	F I Cl	Anbeute ("el	AbsorpUons- m;<»MTiiirri (Hill	74.58	hcrci JI _	L •line!	lcmcnta Cl	r-Anal.ViC ÜCfll C i H - - ■-] 1	69.06	7.26	tuten
				75.5!	7,13	7.25	74.41	71,77	9,11
(D	164 166	85	495	71.84	7.06	6.00	- 75.49	66.57	7.10	7.20
(2)	149-150	80	496	69.04	7.01	7.79	- j 71.67	71,98	6.65	5.90
(3)	138-139	85	497	71.96	6.52	6.04	....	76.9X	6.73	7,60
(4)	131-132	90	498	66.66	6,58	5.72	482	73.92	6.19	6.10
(5)	145.5—146,5	80	495	72,10	6.06	6,47	1093	75,05	7.26	5.62
(6)	148—149	90	495	76,95	7.1-5	7,65		75,57	8.41	6.60
(7)	116 117	80	497	74.04	K.28	6.85	-	7.23	7.80
(8)	124 126	90	495	75.09	7,04	5.75		7.50	6.93
(9)	141 142	90	490	75.70	7.46	6,91		7.38	5,70
(10)	124-125	80	495	7,20	5.89	—	6,90
(H)	117 119	80	497	6.00

In den folgenden Vergleichsversuchcn werden die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Kupi ler mit anderen Kupplern hinsichtlich ihrer Eigenschaften und Wirksamkeit verglichen.

Vergleichsversüch

Es wurde ein Vergleichsversuch zur Bestimmung bei 60 C gelöst und dann auf Zimmertemperati der Löslichkeit in Dibutylphthalat (nachfolgend DBP 65 abkühlen gelassen wurde, wobei die Zeit gemessc abgekürzt) zwischen den Kupplern gemäß der vor- wurde, die bis zum Beginn der Kristallisation erfo liegenden Erfindung und anderen Kupplern derart dcrlich war. Die Ergebnisse sind in der nachfolgende durchgeführt, daß jeweils 1 g des Kupplers in DBP Tabelle zusammengestellt.

509607/3

Kontroll-Kuppler

(A)

(B)

CONHCH₂CH(Ch₂I₃CH₃
C₂H₅

10 ml

10 ml

COOCH.

Kuppler gemäß der Erfindung
Kuppler-Beispiel (1)
Kuppler-Beispiel (2)
Kuppler-Beispiel (7)

Dieser Verglcichsversuch ergibt, daß die farbigen Cyankupplcr gemäß der vorliegenden Erfindung eine längere Zeit bis zum Beginn der Kristallisation benötigen als die anderen farbigen Cyankuppler dieser Art des Stands der Technik. Dies bedeutet, daß die Kuppler gemäß der Erfindung eine bemerkenswert höhere Löslichkeit in Kupplerlösungsmitteln besitzen.

Die Herstellung der lichtempfindlichen, farbfotografischen Aufzeichcnmaterialien unter Verwendung der Kuppler der obigen allgemeinen Formel 1 kann in üblicher Weise gemäß dem Stand der Technik durchgeführt werden. Beispielsweise werden die Kuppler in einem mit Wasser nicht mischbaren hochsiedenden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt über 180⁰C wie Dibutylphthalat. Tricresylphosphat. Dibutyllaurat oder einem ähnlichen Lösungsmittel entweder allein oder, falls erforderlich, in Mischung mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel wie Äthylacetat, Butylacetat, Butylpropionat usw. gelöst. Anschließend wird diese Lösung mit einer wäßrigen Gelatinelösung vermischt, die ein oberflächenaktives Mittel enthält, und mittels eines hochtourigen Rotationsmischers oder einer Kolloidmühle emulgiert. Anschließend wird sie unmittelbar zu einer fotografischen Silberhalogenidemulsion gegeben und dann auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen. Dann wird getrocknet, wobei ein lichtempfindliches, farbfotografisches Aufzeichenmaterial erhalten wird Die 10 ml
10 ml
10 ml

Zeit bis zum Beginn der
Kristallisation

4 Mill.

12 Min.

15 Min.
30 Min.
60 Min.

Menge des verwendeten Kupplers liegt dabei zweckmäßig im Bereich von 10 bis IC)Og pro Mol Silberhalogenid. Außerdem wird die Löslichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Kuppler dann, wcnr sie in Kombination mit einem farblosen Cyankupplei entsprechend der oben beschriebenen Verfahrensweise verwendet werden, erhöht, und sie sind dadurch außerordentlich leicht dispergicrbar in silbcrhaloccnidhal· tigen fotografischen Emulsionen.

Die so erhaltenen lichtempfindlichen, farbfotografie sehen, silberhalogenidhaltigen Aufzcichenmaterfalier leiden nicht an dem Nachteil, daß die Kuppler aus kristallisieren, und sie besitzen eine ausgezeichnete Transparenz. Wenn diese Aufzeichenmaterialien nacr der Belichtung der üblichen Entwicklunsjsbehandlunt unterworfen werden, besitzen die erhaltenen Färb bilder wünschenswerte spektrale Absorptionseigen schäften, eine gute Transparenz und aussezeichneu fotografische Eigenschaften.

Beispiel 1

Ein Teil des als Nr. (2) beispielsweise genannter Kupplers wird in 5 Teilen DBP unter Rühren be 8OC gelöst. Dann wurde die Lösung zu 100 Teiler einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung gegeben, di< auf 60^rC gehalten wurde. Dieses Lösungsgemisch wurde dann mit 2 Teilen einer 10%igen wäßrigei Natriumalkylbenzolsulfonat-Lösung vt setzt. An

schließend wurde die Flüssigkeit 5 Minuten lang bei etwa 65° C unter Verwendung eines hochtourigen Rotationsmischers gerührt. Diese Operation wurde fünfmal in Intervallen von jeweils einer Minute wiederholt, wobei eine Kupplerdispersion hergestellt wurde. 13,5 Teile der so hergestellten Kupplerdispersion wurden bei 35° C zu 100 Teilen einer lichtempfindlichen Silberjodidbromidemulsion gegeben, die einen rotempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoff enthielt. Das Gemisch wurde gerührt und dann auf einen Filmträger aufgetragen. Anschließend wurde getrocknet, wobei ein rotempfindliches farbfotografisches Aufzeichenmaterial erhalten wurde.

Davon getrennt wurde ein Teil des Kontrollkupplers der Strukturformel (C), die nachfolgend angegeben ist, in 10 Teilen DBP gelöst und dann in gleicher Weise behandelt, um eine Kupplerdispersion zu erhalten. In diesem Falle war es nötig, daß die Temperatur, bei der der Kuppler im Kupplerlösungsmittel gelöst wurde, unbedingt über 8O⁰C gehalten 20: wurde. Außerdem mußte die Temperatur der wäßrigen Gelatinelösung im Zeitpunkt des Rührens unbedingt über 70⁰C gehalten werden. Die so hergestellte Kuppleremulsion wurde in gleicher Weise wie die oben beschriebene behandelt, wobei ein rotlichtemp- 25: findliches, farbfotografisches Aufzeichenmaterial erhalten wurde.

Kontroll Kuppler (C)
OH t.-CjH,,

Fixierlösung

Natriumthiosulfat 200 g

Natriumsulfat 20 g

Essigsäure (28%) 45 ml

Borsäure 7,5 g

Kaliumalaun 20 g

Wasser bis auf 1000 ml

(pH 4,5 ± 0,2)

Mit dem farbfotografischen Material, für das der oben beispielsweise als Formel 2 genannte Kuppler verwendet wurde, wurde gleichzeitig ein cyanfarbiges Negativbild und ein rotes Positiv, erthaltend den restlichen Kuppler, erhalten. Der Film hatte eine sehr gute Transparenz, und das rote Positivbild war von ausreichender roter Färbung. Dagegen ergab das farbfotografische Material, für das der Kontrollkuppler mit der Strukturformel (C) verwendet worden war, ein cyanfarbiges Negativbild und rötlichoranges Positivbiid, das nicht umgesetzten Restkuppler enthielt und trübe und etwas opak war. Es wird angenommen, daß dies einer teilweisen Kristallisation und unzureichenden Dispersion des Kontrollkupplers zuzuschreiben ist.

Die Wellenlängen der Absorptionsmaxima und die fotografischen Empfindlichkeilen eines positiven Filmbildes, die gefunden wurden, wenn die beiden farbfotografischen Aufzeichenmaterialien belichtet und dann gebleicht und fixiert wurden, sind nachfolgend zusammengestellt.

- CONH(CH₂J₄O

1.-C₅H_n Strukliirformcl

35 Kupplerbeispiel (2).
Kontrolle (C)

Absorpt Mtis-

maximum

Wellenlünce

495
505

Fotografische hmpfindüchkcit

100%
90%

COOC₇H,

Die so erhaltenen zwei Sorten von lichtempfindlichen, farbfotografischen Aufzeichenmaterialien wurden durch einen optischen Stufenkeil mit rotem Licht belichtet und dann mit einem Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

Farbentwickler

N.N-Diüthyl-p-aminoanilinsulfat 2,0 g

Nalriumsulfit 2,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 50,0 g
Hydroxylaminhydrochlorid .... 1,5 g

Kaliumbromid 1,0 g

Wasser bis auf 1000 ml

(pH 10,8 -fc 0,1)

Anschließend wurden diese Aufzeichenmaterialien mit einer Bleichlösung und einer Fixierlösung mit den unten angegebenen Zusammensetzungen behandelt, um nicht entwickeltes Silberhalogenid und das als Nebenprodukt gebildete reduzierte Silber zu entfernen.

Bleichlösung

Kaliumferricyanid 100 g

Kaliumbromid 20 g

Wasser bis auf 1000 ml

(pH 6,9 ± 0,3)

Beispiel 2

Ein Gemisch aus einem Teil des Kupplerbeispiels (2) und 3Teilen 1 -Hydroxy-N-[n-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid wurde unter Rühren bei 8O⁰C in 5Teilen Di-n-butylphthalat gelöst und dann zu 100 Teilen einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung gegeben, die auf 60° C gehalten wurde. Das Lösungsgemisch wurde dann mit 2 Teilen einer 10%igen wäßrigen Natriumalkylbenzolsulfonat-Lösung versetzt. Anschließend wurde die Flüssigkeit 5 Minuten lang mittels eines hochtourigen Rotationsmischers bei 65ⁿC gerührt. Diese Operation wurde fünfmal mit Abständen von jeweils einer Minute wiederholt. Dadurch wurde eine Kupplerdispersion hergestellt.

Ein Gemisch aus einem Teil des Kontrollkupplers der Strukturformel (C) und 3 Teilen 1-Hydroxy-N - [Λ - (2,4 - di - tert. - amylphen oxy)- butyl] - 2 - naphthamid wurde in 10 Teilen Di-n-butylphthalat gelöst und in gleicher Weise wie vorstehend beschrieben behandelt, um eine Kupplerdispersion herzustellen

In diesem Falle war es jedoch nötig, daß die Temperatur, bei der der Kuppler im Kupplerlösungsmitte' gelöst wurde, unbedingt über etwa 8O⁰C gehalter wurde. Die Temperatur der wäßrigen Gelatinelösung im Zeitpunkt des Rührens mußte unbedingt über etwa

70⁰C gehalten werden.

Jeweils 10 Teile der so hergestellten Kupplerdispersionen wurden getrennt zu jeweils 100 Teilen einei hochempfindlichen lichtempfindlichen Silberjoriid·

bromidemulsion gegeben, die einen rotempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoff enthielt. Die Mischungen wurden dann in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei zwei Arten von lichtempfindlichen, farbfotografischen Azfzcichenmalerialien erhalten wurden.

Auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben wurden die so erhaltenen zwei Sorten von farbfotografischen Aufzeichenmaterialien belichtet, farbentwickelt, gebleicht und fixiert, wobei gleichzeitig cyanfarbige Negativbilder und rote bzw. rötlichorange positive Bilder erhalten wurden. Der Film, für den der Kuppler (2) verwendet worden war, besaß eine gute Transparenz. Dagegen war der Film, für den der Kontrollkuppler (C) verwendet worden war, opak und außerordentlich trübe. Der Unterschied zwischen den beiden Aufzeichenmaterialien war größer als derjenige zwischen denen vom Beispiel 1.

Die Wellenlängen der Absorptionsmaxima und die fotografischen Eigenschaften von Filmpositivbildern, .-o die erhalten wurden, wenn jedes der beiden fotografischen Aufzeichenmaterialien belichtet und dann gebleicht und ikiert wurde, sind nachfolgend angegeben.

Beispiel 3

Strukturformel	Absorptions- maximum Wellenlänge	Fotografische Empfindlichkeit
Kupplerbeispiel (2) Kontrolle (C)	495 500	100% 85%

Der als Nr. (7) beispielsweise genannte Kupplet wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei ein rotempfindliches fotografisches Material hergestellt wurde. Dieses Material wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei gleichzeitig ein cyanfarbiges Negativbild und ein rotes positives Farbbild erhalten wurde Dieser Film besaß eine ausgezeichnete Transparenz und das rote Positivbild hatte eine ausreichende rote Färbung. Außerdem hatte dieser Film eine zufriedenstellende fotografische Empfindlichkeit.

Beispiel 4

Der als Nr. (9) beispielsweise genannte Kuppler wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei ein rotempfindliches farbfotografisches Material erhalten wurde. Dieses Material wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei gleichzeitig ein cyanfarbiges Negativbild und ein rotes Positivbild erhalten wurden" Dieser Film hatte eine ausgezeichnete Transparenz, und das rote Posiüvbild hatte eine ausreichende rote Färbung. Außerdem war die fotografische Empfindlichkeit dieses Films zufriedenstellend.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht als maskierenden Cyankuppler ein 1-Hydroxy - 4 - phenylazo - 2 - naphthamidoderivat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als maskierenden Cyankuppler eine Verbindung der allgemeinen Fcrmel

   r CONH(CH₂J_xO₁R₁

   COOR,

   Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht als maskierenden Cyankuppler ein l-Hydroxy^-phenylazo^-naphthamido-■derivat enthält. Der erfindungsgemäß vorliegende Cyankuppler gehört zur Klasse der sogenannten Farbkuppler, die einen Automaskierungs-Mechanisitius für das lichtempfindliche, farbfotografische, silberfcalogenidhaltige Aufzeichnungsmaterial liefern, um «lie unzureichende Farbreproduzierbarkeit dieses Maiterials zu kompensieren. Fast alle Cyankuppler, die als Farbbildner in der Farbfotografie verwendet werden, sind Verbindungen vom Typ der 1-Naphthol-2-carbonsäure oder des Aminophenols. Wenn beabsichtigt ist, diese Kupplerverbindungen in fotografi-Hchen Emulsionen zu verwenden, ist es zweckmäßig. eine langkettige Alkylgruppe oder eine Dialkylphenoxygruppe als die Diffusion verhindernde Gruppe in das Molekül einzuführen, so daß die Diffusion der Kuppler aus den fotografischen Schichten verhindert werden kann.

   Es ist bekannt, daß von diesen Cyankupplern diejenigen, die in der 4-Position eine Arylazogruppe enthalten, Farbkuppler sind, die einen Automaskierungs-Mechanismus bewirken, womit Nachteile hin-Siichtlich der Farbreproduktion der betreffenden farbfolografischen Aufzeichenmaterialien kompensiert werden. Es wird dazu verwiesen auf die USA.-Patentschriften 2 449 966 und 2 455 169. Insbesondere Kuppler vom l-Hydroxy-4-arylazo-2-naphthoamid oder -naphthoanilid-Typ mit der Formel