DE1962574B2 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Farbfotografisches AufzeichnungsmaterialInfo
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/333—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image
- G03C7/3335—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image containing an azo chromophore
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial,
das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschichl als maskierenden Cyankuppler
ein l-Hydroxy-^phenylazo^-naphthamidoderivat
enthält. Der erfindungsgemäß vorliegende Cyankuppler gehört zur Klasse der sogenannten
Farbkuppler, die einen Automaskierungs-Mechanismus für das lichtempfindliche, farbfotografische, silberhalogenidhaltige
Aufzeichnungsmaterial lielern. um die unzureichende Farbreproduzierbarkeit dieses Materials
zu kompensieren. Fast alle Cyankuppler. die als Farbbildner in der Farbfotografie verwendet
werden, sind Verbindungen vom Typ der 1-Naphthol-2-carbonsäure
oder des Aminophenols. Wenn beabsichtigt ist, diese Kupplerverbindungen in fotografischen
Emulsionen zu verwenden, ist es zweckmäßig, eine langkettige Alkylgruppe oder eine Dialkylphenoxvgruppe
als die Diffusion verhindernde Gruppe it'i das Molekül einzuführen, so daß die Diffusion
der Kuppler aus den fotografischen Schichten \erhiiid·.
ι λ ei den kann.
Is ; ι bekannt, daß von diesen Cyankupplern diejenigen,
ilie in der 4 isition cine Ai vla/.oijiuppe
enth,'JkH. 1 aibkuppler sind, die einen Auiomaskiefunus-Meehar.isnuis
bewirken, womit Nachteile hinsichtlich der I ;ii !.reproduktion der beueflenden larbfoloiirafischen
Aul/cichenniateiialien kompensiert
werden. Es wird da.u verwiesen auf die USA.-Patentschriften
2 449 966 und 2 455 169. Insbesondere Kuppler vom l-Hydroxy-4-arylazo-2-naphthoamid oder
-naphthoanilid-Typ mit der Formel
OH
CON-Y
= N-R1
COOR,
worin χ eine ganze Zahl von O bis 4 bedeutet, y für
O oder 1 steht, R1 einen Phenylrest, einen Alkyl-
oder Älkenylrest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten Kette, einen
durch Alkyl substituierten Phenylrest, einen durch Alkyl substituierten Phenoxyphenylrest, einen
Alkylsuccinimidrest oder einen Alkoxycarbonylalkylrest bedeutet, und R2 für einen substituierten
oder nicht substituierten Aryl- oder Aralkylrest steht, enthält.
worin X für Wasserstoff oder Alkyl steht, Y ein einkerniges Aryl- oder Aralkylradikal ist und R1 für ein
einkerniges Arylradikal steht (vgl. USA.-Patentschrift 2 521 90S), oder worin X Wasserstoff bedeutet, Y für
ein einkerniges Arylradikal steht, das in Orthosteilung zur Amidogruppe durch Halogen, Alkoxy oder ein
einkerniges Aryloxyradikal substituiert ist, und R für ein. einkerniges Arylradikal steht (vgl. USA.-Patentschrift
2 706 684), und Kuppler der folgenden Formel
OH
V- C — NH(CH2L.O,.R2
O = C — R3
35 worin \ eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, y für 0 oder 1
steht, R2 fur ein Phcnylradikal, ein Alkylradikal mit
6 bis 15 Kohlenstoffatomen, ein durch Alkyl substituiertes Phcnylradikal und ein durch Alkyl substituiertes
Phenoxyphenylradikal steht, und R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen mit gerader
oder verzweigter Kette bedeutet (vgl. USA.-Patentschrift 3 034 892), sind als gute Kuppler bekannt.
Gemäß einem älteren Vorschlag (deutsche Auslegeschrift 1 547 831 (sollen als Farbkuppler Verbindungen verwendet werden, die in ihrer Struktur den in der USA.-Patentschrift 3 034 892 beschriebenen Verbindungen ähnlich sind, die jedoch als Substituenlen der Naphlhamidgruppe einen einkernigen, wenigstens mit einer Alkoxycarbonylgruppe substituierten Arylrest und als Rest des Alkohols in der Estergruppe einen niederen Alkylrest aufweisen.
Gemäß einem älteren Vorschlag (deutsche Auslegeschrift 1 547 831 (sollen als Farbkuppler Verbindungen verwendet werden, die in ihrer Struktur den in der USA.-Patentschrift 3 034 892 beschriebenen Verbindungen ähnlich sind, die jedoch als Substituenlen der Naphlhamidgruppe einen einkernigen, wenigstens mit einer Alkoxycarbonylgruppe substituierten Arylrest und als Rest des Alkohols in der Estergruppe einen niederen Alkylrest aufweisen.
Die gefärbten Cyankuppler vom Typ der 4-Arylazosubstituierten
l-Hydroxy-2-naphlhoamidc haben jcdoch in Kupplerlösungsmitteln in der Regel keine
sehr gute Löslichkeil. Dies wird als großer Nachteil
betrachtet bei der Herstellung von lichtempfindlichen, fiirbfotograiischen Materialien. Außerdem habrn fas;
alle diese Kuppler eine Arylgruppc in der 2-Position
f>o ihres Naphlholkerncs. Die Einfühlung einer Aiylunippe
m 2-Sielluiig ties Naphtholkcrnes \crursachi
eine N'etniinueiuii" der Löslichkeit dieser Kupplei
in Kupplei lösiniLLMiiiiielii. Dadurch wird es schwierit.'.
die Kuppler in Eorm von Dispersionen herzustellen.
<\s und es besteht die Neigung /u uih.tv,anschien Kri^'aihsaiionen
in den fotografischen Emulsionen.
Dei Aiimeldmi'j. lieg! die Aufgabe zugrunde, ein
farbfoiO!:ra lisch es Auf/cichniinüsnialerial auf/u lind en.
das in seiner rotsensibilisierten Silberhalogenidcmulsionsschicht
einen Cyankuppler aufweist, der gute Löslichkeit in mit Wasser nicht mischbaren hochsiedenden
Lösungsmitteln besitzt, sich gut in fotografischen Emulsionen dispergieren läßt und zu Emulsionen
mit ausgezeichneten fotografischen Eigenschaften fiihrt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein falbfotografisches Aufzeichnungsmaterial gelöst, das
in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht als maskierenden Cyankuppler ein 1-Hydroxy-4-phenylazo-2-naphthamidodenvat
enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als maskierenden
Cyankuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel
(2) l-Hydroxy-4-(2-earbophenoxyphenylazo>N-[rt-(2,4-di-terl.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid
OH
L-C5Hn
-CONH(CH2UO
1.-C5H1
r- COO —
/X υ ^-CONH(CH2IxO1R1
VV ' id
COOR,
worin .v eine ganze Zahl von O bis 4 bedeutet, γ für
O oder 1 steht, R1 einen Phenylrcst, einen Alkyl- oder
Alkenylrest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten Kette, einen durch Alkyl
substituierten Phenylrest. einen durch Alkyl substituierten Phenoxyphenylrest. einen Alkvlsuccinimidrest .vs
oder einen Alkoxycarbonylalkylrest bedeutet, und R2
für einen substituierten oder nicht substituierten Aryl-
oder Aralkylrest steht, emhäit.
Die farbigen Verbindungen der Formel 1 besitzen eine gute Löslichkeit in Kupplerlösungsmitteln und
lassen sich gut in fotografischen Emulsionen dispergieren. Außerdem besitzen di·* fotografischen Emulsionen,
die diese Kupplerverbindungcn enthalten, eine hohe relative Empfindlichkeit und ergeben eine ausgezeichnete
Farbabschattung bei den erhaltenen Färbbildern
sowie ausgezeichnete fotografische Eigenschaften z. B. hinsichtlich der Schleierbildung.
Nachfolgend werden einige der Cyankuppler. die gemäß der Erfindung verwendet werden, beispielsweise
genannt.
(!) 1-1 Iydroxy-4-(2-carbopheno\\phen\ hi/o|-
N-dodecyl-2-iiaphlhamid
N-dodecyl-2-iiaphlhamid
OM
(3) l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-2-N-[j'-(n-dodecylsuccinimid)-propyl]-naphthamid
OH
l|
C-CH,
':'' '---"CONH(CHJ3N^
/V V-CH- C1,El,,
r- COO
(4) l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-2-N-[y-(n-dodecyloxycarbonyl-methoxy)-carbonylmethyl]-naphthamid
OH
VX;-— CONHCH2COOCh2COOC12H25
VX;-— CONHCH2COOCh2COOC12H25
COO
l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2-chlorphenoxy)-phenvlazoJ-N-[iH2,4-di-tert.-amylphenoxy)-
butylJ-2-naphthamid
OH t-C?Hu
CONHC12II,.
CONlI(CIl,]/)
-i.-C.H,
1 -Hydroxy-4-[2-carbo-(2,4-dichlorphenoxy)-phenylazoi-N-dodecyl-2-naphthamid
CONHC12H25
COO
(7) l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2-metr-}1phenoxy)-phenylazo]-2-N-[;'-(n-dodecylsuccinirnid)-propyl]-naphthamid
0 OH Ii
C-CH,
CONH(CH2)3N<
C-CH-C12H25
ii O
COO
J' \
CH3
(8) 1 -Hydroxy-4-[2-carbo-(4-tert.-butylphenoxy)-phenylazo]-N-octadecenyl-2-naphthamid
OH
CONHC.hH,
COO
V-
t.-QH,
l-Hydroxy-4~[2-carbo-(2-methoxyphenoxy)-phenylazo]-N-[<H2,4-di-tert.-amylphenoxy)]-
butyl-2-naphthamid
OH 1-C5H11
V~ CON HIC- H, UO -<'■' V- t.-C, H,
Il
-- coo ν
(10) i -Hydroxy-4-[2-carbo-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-phenylazo]-N-butyl-2-naphthamid
1.-C5H11
L-C5Hn
(IJ) I-Hydroxy-4-(2-carbobenzyloxyphenylazo)-N-[
>(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid
OH t.-QH,.
CONH(CH2J4O
COOCH2
OC
Nachfolgend sind einige Herstellungsverfahren zur Synthese derariigcr Kuppler beispielsweise erwähnt.
Synthese-Betspiel 1
Herstellung der Verbindung 1-Hydroxy-
4-(2-carbophcnoxyphcnylazo)-N-dodccy!-
2-naphthamid (Kuppler der Formel 1)
Zu einer Lösung von 167,1 g o-Nitrobenzoesäure in 250 ml Pyridin wurden unter Flühren bei Zimmertemperatur
353.2 g ßenzolsulfonylchlorid tropfenweise
zugefügt. Anschließend wurden unter Kühlen 94.1 g Phenol zugegeben, und das Gemisch wurde 1 Stunde
lang gerührt. Dieses flüssige Reaktionsgemisch wurde in Eiswasser eingegossen. Dabei schied sich ein weißer
Niederschlag ab. der abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus η-Hexan umkrislallisicit
wurde, wobei ein Phenyl-o-nilrobenzoatester erhalten
wurde. 121,6g des so erhaltenen Esters wurden in 1,21 von 80%iger Fssigsäure gelöst, und die Lösung
wurde mit 89,6 g Eisenpulver versetzt. Dann wurde 1 Stunde lang gerührt. Diese Reaktionsflüssigkeit
wurde liltriert. um den Niederschlag abzutrennen, der
dann mit 200 ml heißer SO"/0iger Essigsäure gewaschen
(Ό wurde. Zum F'iltral wurden 2.4 1 Wasser gegeben.
Die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet,
wobei ein Phenyl-2-aminoben/.oalester erhalten wurde. 2.i.4g dieses Esters wurden in 300ml 10%iger
(\s Salzsäure gelöst, und die Lösung wurde unter Kühlen
gerührt. Wählend des Rührens wurde eine Lösung \on V4 g Natriunmitrii in 20 ml Wasser tropfenweise
/ugel'ü::!. Das l.osimesL'cmisrh wurde 30 Minuien
<r
lang reagieren gelassen. Diese Lösung wurde in eine Lösung, enthaltend 45.5 g 1-Hydroxy-N-dodccyl-2-naphthamid
und 1,51 Pyridin. eintropfen gelassen und dann 2 Stunden lang unter Kühlung gerührt,
wobei sich ein roter Niederschlag bildete. Das Reaktionsgemisch wurde in cine I ösung aus 2 1 konzentrierter
Salzsäure und 2 kg Eis gegossen. Der abgeschiedene rote Niederschlag wurde durch Filtration
abgeUennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus Propylalkohol umkristallisicrt, wobei Kristalle
erhalten wurden. Die so erhaltenen Kristalle wurden mit Methylalkohol gewaschen und dann
getrocknet, wobei 50 g l-Hydroxy-4-(2-carbophenoxyphenylazo)-N-dodccy!-2-naphthamid
in einer Ausbeute von etwa S5% erhalten wurden. F. 164 bis 166 C.
Synthese-Beispiel 2
Herstellung der Verbindung l-Hydroxy-4-(2-carbo-
phcnoxyphenylazo)-N-[«V(2.4-di-tcrt.-amylphcnoxy)-
iu:ijl]-2-naphlhamid (Kuppler der Formel 2)
Das im Synthese-Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde mil der Abänderung wiederholt, das 1-Hydroxy-N
- [Λ - (2.4 - di - tert. - amy lphenoxy) - hu ty i] - 2 - naphthamid
an Stelle des l-Hydroxy-N-dodccyl-2-naphthamid
verwendet wurde. Dabei wurde die obenerwähnte Verbindung erhalten in einer Ausbeute von etwa S0%.
Der Schmelzpunkt betrug 149 bis 150 C.
Synthese-Beispiel 3
Herstellung der Verbindung l-Hydroxy-4-[2-carbo-(2-mcthylphenoxy)-phenylazo]-2-N-[;-(n-dodecyl-
suecinimid)-propyi]-naphthamid
(Kuppler der Formel 7)
Unter Verwendung von o-Kresol an Stelle des im Synthese-Beispiel 1 verwendeten Phenols wurde die
gleiche Behandlung wie im Synthese-Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, wobei (2-Methylphenyl)-2-aminobcnzoatcstcr
als Zwischenprodukt erhalten wurde. Dann wurde das gleiche Verfahren wie im Synthese-Beispiel 1 wiederholt, wobei der obenerwähnte
Ester an Stelle von Phenyl-2-aminobenzoatester verwendet wurde. Außerdem wurde 1-Hydroxy-N-[;'-(n-dodecylsuccinimid)-propyl]-2-n:!phthamid
an Stelle von l-Hydroxy-N-dodecyl-2-naphthaniid
verwendet. Dabei wurde die oben erhaltene Verbindung in einer Ausbeute von 85"» erhalten. F. ! 16 bis
117*C.
Gemäß diesen Synthese-Beispielen können die
Kuppler der obigen allgemeinen Formel 1 synthetisch hergestellt werden. Die physikalischen Figenschaften
der weiter oben beispielsweise genannten und ni'ch diesen Verfahren hergestellten Kuppler sind in der
nachfolcenden Tabelle zusammengestellt.
Sirukuirfi>
rnic!
W S
(6)
(7)
(8)
(9)
00)
(Π)
(Π)
i AUM'C'ik
164
149
138
131
149
138
131
145.5-148-116-124-141-124-117-
-166
150
139
132
-146.5
-146.5
149
117
-126
-142
-126
-142
125
119
I " Ii )
85
80
85
90
80
90
80
90
90
80
80
80
85
90
80
90
80
90
90
80
80
495 496 497 498 495 495
497 495 490 495 497 Elemental-Anah -c
ΚτινΙιικΜ '■ iicfiinik·!!
1! : N ι Π '; (/ I H i \
71.96
66.66
72.10
76.95
74.04
75.09
75.70
6.58
74.58! 7.13 ! 7.25 i
75.51 j 7.06 ι 6.00 j
71.84 7.01 ! 7.79 \
j !
69.04J 6,52! 6.04
5.72
6.06 ι 6.47
7.15 i 7.65
8.28 1 6.85
7.04 i 5.75
7.46 6.91
7.20 i 5.89
74.41! 7.26
7,20
! 75.491 9.11 1 5.90
71.67' 7.10
7.60
— j 69.06! 6.65 j 6.10 j
482 71.771 6.73 ί 5.62 I 499
1093
66.57
71.9S
6.19 I 6.60
7.26 I 7.80
76.9Si 8.41 j 6.93 j 73,92 7.23 5.70 ί
75.05 7.50
75.571 7-3S
6.90
6.00;
In den folgenden Verglcichsvcrsuchen werden die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Kuppler
mit anderen Kupplern hinsichtlich ihrer Eigenschaften und Wirksamkeit verglichen.
Verglcichsvcrsuch
E.S wurde ein Vcrgleichsvcrsuch zur Bestimmung bei 60' C gelöst und dann auf Zimmertemperatur
der Löslichkeil in Dibulvlphthalat (nachfolgend DBP 6_s abkühlen gelassen wurde, wobei die Zeil gemessen
abgekürzt) zwischen den Kupplern gemäß der vor- wurde, die bis zum Beginn der Kristallisation crforücncndnn
Erfindung und anderen Kupplern dcra't derlich war. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden
durchgeführt, daß jeweils Ig des Kupplers in DBP Tabelle zusammengestellt.
409 526/331
ΚοΜί'Ίί-ΚιιρρΙιτ
OH
'ci\>.l*!Ajl'I-j
his /um
K risi.iüt
,A,
10 ml
4 Min.
-COOCH,
OH
(B)
--CONHCH2CH(CH;
CH, ·
CH, ·
10 ml
12 Min.
-COOCfL
Kuppler gemäß der Erfindung
Kuppler-Beispiel (1) '.
Kuppler-Beispiel (2) ;
Kuppler-Beispiel (7) !
Dieser Verglcichsversuch ergibt, daß die farbigen
C'yankuppler gemäß der vorliegenden Erfindung eine längere Zeit bis /um Beginn der Kristallisation benötigen
als die anderen farbigen Cyankupp'cr dieser Art des Stands der Technik. Dies bedeutet, daß die
Kuppler gemäß der Erfindung eine bemerkenswert köhcre Löslichkeit in Kupplcrlösungsmiticln besitzen.
Die Herstellung der lichtempfindlichen, farbfotografischen
Aufz.eiehenmatcrialien unter Verwendung
tier Kuppler der obigen allgemeinen formel ! kann so
in üblicher Weise gemäß dem Stand der 1 echnik
durchgeführt werden. Beispielsweise werden die Kuppler in emem mit Wasser nicht mischbaren hochsiedenden
Lösungsmittel mit einem Siedepunkt iibei
1,SOC wie Dibutylphthalat. 1 ricres\lphosphat. Hibulyllaurat
oder einem ähnlichen Lösungsmittel entweder allein oder, falls erforderlich, in Mischung mit
einem niedrigsiedenden Lösungsmittel wie Allylacetat.
Butylacctat, Butylpropionat usw. gelöst. Anschließend wird diese Lösung mit einer wäßrigen Gelatinelösung
vermischt die ein oberflächenaktives Mittel enthält, und mittels eines hochtourigen Rotationsmischers
oder einer Kolloidmühle cmulgicrt. Anschließend wird sie unmittelbar zu einer fotografischen Silberhalogenidemulsion gegeben und dann auf einen
geeigneten Schichtträger aufgetragen. Dann wird setrocknet, wobei ein lichtempfindliches, farbfotocrafischcs
Aufzeichenmatcrial erhalten wird. Die 10 ml
10 ml
10 ml
10 ml
10 ml
15 Min.
30 Min.
W) Min.
30 Min.
W) Min.
Menge des verwendeten Kupplers liegt dabei /weckmäßig
im Bereich von !0 bis UXIg pro Mol Silberhalogenid.
Außerdem wird die Löslichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Kuppler dann, wenn
sie in Kombination mit einem farblosen Cyankuppler entsprechend der oben besehriebencn Verfahrensweise
verwendet werden, erhöht, und sie sind daduich außerordentlich
leicht dispcrgierbar in silberhalogenidhalligcn
fotografischen Emulsionen.
Die so erhaltenen lichtempfindlichen, farbfoiografisehen,
siiberhalogenidhaltigen Auf/cicheninatenalier
leiden nicht an dem Nachteil, daß die Kuppler aus·
kristallisieren, und sie besitzen eine ausge/eichneu
Transparen/. Wenn diese Auf/cichenmatcrialien nacl
der Belichtung der üblichen Lntwicklungsbehandlum unterworfen werden, besitzen die erhaltenen 1 arb
bilder wünschenswerte spektrale Absorptionseigen schäften, eine gute Transparen/ und ausgezeichnet!
fotografische Eigenschaften.
Ein Teil des als Nr. (2) beispielsweise genanntet
Kupplers wird in 5 Teilen DBP unter Rühren bc 8O'C gelöst. Dann wurde die Lösung zu lOOTeilci
einer lü%igcn wäßrigen Gelatinelösung gegeben, dii
auf 600C gehalten wurde. Dieses Lösungsgemiscl wurde dann mit 2 Teilen einer 10%igen wäßrigci
Natriumalkylbenzolsulfonat-Lösung versetzt. An
\ 962
schließend wurde die Flüssigkeit 5 Minuten lang bei
etwa 65° C unter Verwendung eines hochlourigen Rotationsmischers gerührt. Diese Operation wurde
fünfmal in Intervallen von jeweils einer Minute wiederholt, wobei eine Kupplerdispcrsion hergestellt wurde, s
13,5 Teile der so hergestellten Kupplerdispcrsion wurden bei 35° C zu 100 Teilen einer lichtempfindlichen
Silberjodidbromidemulsion gegeben, die einen rotcmpfindlichen Sensibilisierungsfarbstoff enthielt. Das
Gemisch wurde gerührt und dann auf einen Filmträger aufgetragen. Anschließend wurde getrocknet,
wobei ein rotempfindliches farbfotografisches Auf-Eeichenmateriai
erhalten wurde.
Davon getrennt wurde ein Teil des Kontrollkupplers der Strukturformel (C), die nachfolgend angegeben
ist, in 10Teilen DBP gelöst und dann in gleicher Weise behandelt, um eine Kupplerdispersion
zu erhalten. In diesem Falle war es nötig, daß die •Temperatur, bei der der Kuppler im Kupplerlösungsmittel
gelöst wurde, unbedingt über 80'C gehalten wurde. Außerdem mußte die Temperatur der wäßrigen
Gelatinelösung im Zeitpunkt des Rührens unbedingt über 70c'C gehalten werden. Die so hergestellte
Kuppleremulsion wurde in gleicher Weise wie die
oben beschriebene behandelt, wobei ein rotlichtempfindliches,
farbfotografisches Aufzeichenmaierial erhalten wurde.
Kontroll Kuppler (C)
OH
t.-C5H
1.-G5H1
/NfV- CONH(CH,)4O
vy
COOC2H5
Die so erhaltenen zwei Sorten von lichtempfindlichen, farbfolografischen Aufzeichenmaleriaiien wurden
durch einen optischen Stufenkeil mit rotem Licht belichtet und dann mit einem Farbentwickler der folgenden
Zusammensetzung entwickelt:
Farbentwickler
N,N-Diäthyl-p-aminoanilinsulfat
Natriumsulfit
Natriumcarbonat (Monohydrat)
Hydroxylaminhydrochlorid ....
Hydroxylaminhydrochlorid ....
Kaliumbromid
Wasser bis auf 1000 ml
(pH 10.8
2.0 a
2.0 a
50.0 g
1.5 g
1.0 a
2.0 a
50.0 g
1.5 g
1.0 a
Fixierlösung
Natriumthiosulfat 200 g
Natriumsuli'il 20 g
Essigsäure (2S"„) 45 ml
Borsäure 7,5 g
Kaliumalaun 20 g
Wasser bis auf 1000 ml
(pH 4,5 ± 0.2)
Mit dem farbfotografischen Material, für das der oben beispielsweise als Formel 2 genannte Kuppler
verwendet wurde, wurde gleichzeitig ein cyanfarbigcs
Negativbild und ein rotes Positiv, crthaltend den restlichen Kuppler, erhalten. Der Film hatte eine sehr
gute Transparenz, und das rote Positivbild war von ausreichender roter Färbung. Dagegen ergab das farbfotografische
Material, für das der Kontrollkuppler mit der Strukturformel (C) verwendet worden war, ein
cyanfarbiges Negativbild und rötlichoranges Positivbild,
das nicht umgesetzten Rcstkuppler enthielt und trübe und etwas opak war. Es wird angenommen,
daß dies einer teilweisen Kristallisation und unzureichenden Dispersion des Kontrollkupplcrs zuzuschreiben
ist.
Die Wellenlängen der Absorptionsmaxima und die
fotografischen Empfindlichkeiten eines positiven Filmbildes, die gefunden wurden, wenn die beiden farbfotografischen
Aufzeichenmaterialien belichtet und dann gebleicht und fixiert wurden, sind nachfolgend
zusammengestellt.
Siuiklui formel
Kupplerbcispiel (2).
Kontrolle (C)
Kontrolle (C)
Wellenlänge
495 505
I-ologralKelic
Hmpündlichkeil
100% 90%
0.1)
Anschließend wurden diese Aufzeichenmatcrialien mit einer Bleichlösung und einer Fixierlösung mit den
unten angegebenen Zusammensetzungen behandelt, um nicht entwickeltes Silberhalogenid und das als
Nebenprodukt gebildete reduzierte Silber zu entfernen.
Bleichlösung
Kaliumfcrricyanid 100 g
Kaliumbromid 20 g
Wasser bis auf 1000 ml
(pH 6,9 ± 0,3) Ein Gemisch aus einem Teil des Kupplerbeispiels (2)
und 3 Teilen 1 - Hydroxy-N - [^-(2,4-di-tert.-amylphcnoxy)-butyl]-2-naphthamid
wurde unter Rühren bei 80 C in 5 Teilen Di-n-butylphthalat gelöst und
dann zu 100 Teilen einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung gegeben, die auf 60 C schalten wurde. Das
Lösungsgemisch wurde dann mit 2 Teilen einer 10'Oigen wäßrigen Natriumalkylbenzolsulfonat-Lösung
versetzt. Anschließend wurde die Flüssigkeil 5 Minuten lang mittels eines hochtourigen Rotationsmischers
bei 65 C gerührt. Diese Operation wurde fünfmal mit Abständen von jeweils einer Minute
wiederholt. Dadurch wurde eine Kupplerdispcrsion hergestellt.
Fin Gemisch aus einem Teil des Kontrollkupplers der Strukturformel (C) und 3 Teilen 1-Hydroxy-N
- [ λ - (2.4 - di - tert. - amylphenoxy) - butyl] - 2 - napht hamid
wurde in 10!eilen Di-n-butylphthalat gelöst und in gleicher Weise wie vorstehend beschrieben
behandelt, um eine Kupplerdispersion herzustellen. In diesem Falle war es jedoch nötig, daß die Temperatur,
bei der der Kuppler im Kupplerlösungsmittcl gelöst wurde, unbedingt über etwa 80°C gehalten
wurde. Die Temperatur der wäßrigen Gelatinelösung im Zeitpunkt des Rührens mußte unbedingt über etwa
"7O" C gehalten werden.
Jeweils 10 Teile der so hergestellten Kupplerdisper sionen wurden getrennt zu jeweils 100 Teilen einer
hochempfindlichen lichtempfindlichen Silberjodid-
60
fts
bromidemulsion gegeben, die einen rotempfindlichcn
Sensibilisierungsfarbstoff enthielt. Die Mischungen wurden dann in gleicher Weise wie im Beispiel 1
beschrieben behandelt, wobei zwei Arten von lichtempfindlichen,
farbfotografischen Azfzeichenmaterialien erhalten wurden.
Auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben wurden die so erhaltenen zwei Sorten von farbfotografischen
Aufzeichenmaterialien belichtet, farbentwickelt, gebleicht und fixiert, wobei gleichzeitig cyanlarbige
Negativbilder und rote bzw. rötlichorange positive Bilder erhalten wurden. Der Film, für den
ier Kuppler(2) verwendet worden war. besaß eine gute Transparenz. Dagegen war der Film, für den der
Kontrollkuppler (C) verwendet worden w.u opak
und außerordentlich trübe. Der Unterschied zwischen den beiden Aufzeichenmaterialien war größer als
derjenige zwischen denen vom Beispiel 1.
Die Wellenlängen der Absorplionsmaxima und die fotografischen Eigenschaften von Filmpositivbildern.
die erhalten wurden, wenn jedes der beiden fotografischen
Aufzeichenmaterialien belichtet und dann gebleicht und fixiert wurde, sind nachfolgend angegeben.
Sirukturfnrmcl | m.ix"mim L· pfindlichkcii
I ι
| j 100%
Kupplerbeispielp) | 495
Kontrolle (C) 500
85%
25
ya
Der als Nr. (7) beispielsweise genannte Kuppler wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben
behandelt, wobei ein rotempfindliches fotografisches Material hergestellt wurde. Dieses Material wurde
in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei gleichzeitig ein cyanfarbiges Negativbild
und ein rotes positives Farbbild erhalten wurde. Dieser Film besaß eine ausgezeichnete Transparenz,
und das rote Positivbild hatte eine ausreichende rote Färbung. Außerdem hatte dieser Film eine zufriedenstellende
fotografische Empfindlichkeit.
Der als Nr. (9) beispielsweise genannte Kuppler wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben
behandelt, wobei ein rotempfindliches farbfotografisches Material erhalten wurde. Dieses Material wurde
in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei gleichzeitig ein cyanfarbiges Negativbild
und ein rotes Positivbild erhalten wurden. Dieser Film hatte eine ausgezeichnete Transparenz, und das
rote Positivbild halte eine ausreichende rote Färbung. Außerdem war die fotografische Empfindlichkeit dieses
Films zufriedenstellend.
Claims (1)
- Patentanspruch:Farbfotogransches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht als maskierenden Cyankuppler ein 1-Hydroxy - 4 - phenylazo - 2 - naphthamidoderivat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es als maskierenden Cyankuppler eine Verbindung der allgemeinen FormelOHCONH(CH2)^O1-R1
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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---|---|
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Family
ID=14072239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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- 1969-12-22 GB GB62479/69A patent/GB1286688A/en not_active Expired
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---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |