DK154337B - Fremgangsmaade til fremstilling af finkornet krystallinsk natriumaluminiumsilicat af typen 4a - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af finkornet krystallinsk natriumaluminiumsilicat af typen 4a Download PDFInfo
- Publication number
- DK154337B DK154337B DK247078AA DK247078A DK154337B DK 154337 B DK154337 B DK 154337B DK 247078A A DK247078A A DK 247078AA DK 247078 A DK247078 A DK 247078A DK 154337 B DK154337 B DK 154337B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- solution
- sodium
- aluminum silicate
- silicate
- concentration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
DK 154337 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af finkornet krystallinsk natriumaluminium-silicat.af typen 4A. Opfindelsen angår en fremgangsmåde af den i krav l's indledning beskrevne art, og denne fremgangs-5 måde er særegen ved det i krav l's kendetegnende del an førte .
Man har længe kendt den almindelige fremgangsmåde til fremstilling af syntetiske zeolitter; den er i særdeleshed blevet beskrevet af KURNAKOW (Journal de l'Académie 10 des Sciences d'URSS 1 381, 1937). Ifølge denne fremgangsmåde bringer man silicatopløsning i kontakt med en alumi-natopløsning for at opnå en gel, og denne underkastes derpå en krystallisation.
Dannelsen af krystallinske silico-aluminater afhænger af 15 et stort antal faktorer, såsom reaktionskomponenternes koncentration, molforholdene, temperaturen ved sammenblandingen, ved gel-dannelsen, ved modningen, varigheden af modningen og graden af homogenitet i reaktionsmiljøet.
Man har også anvendt metoder, såsom podning, for at lede 20 dannelsen af aluminiumsilicatet mod en form, snarere end mod en anden, som i fransk patentskrift nr. 2 281 315, ifølge hvilket man danner faujassit ud fra et miljø, som allerede indeholder en zeolit af typen 4A.
Ifølge fransk patentskrift nr. 1 404 467 har man iagttaget, 25 at koncentrationen af natriumoxid i det vandige miljø, hvori udfældningen af aluminiumsilicat finder sted, har en afgørende indflydelse på ensartetheden og den krystallinske renhed af den dannede zeolit 4A, og at jo mere denne koncentration holdes konstant, desto mere konstant er zeo-30 liftens egenskaber. Ifølge en sådan fremgangsmåde søger man at danne en homogen gel, hvis molforhold SiC^/A^O^ er tæt ved 2.
2
DK 154337 B
Ifølge USA-patentskrift nr. 3 071 434 har man foreslået at forbedre kinetikken for dannelsen af zeolitter af typen 4A ved at pode blandingen med en tilbageført væske stammende fra et punkt, der befinder sig neden for gel-5 dannelseszonen.
I USA-patentskrift nr. 3 425 800 er denne metode imidlertid blevet kritiseret på grund af vanskeligheden ved at iværksætte den, og man har her foreslået at anvende et krystallisationsanlæg med tre lag, idet en suspension af 10 i kulden udfældet gel opvarmes til 100° C og derpå indføres i en krystallisator, hvor dannelsen af krystallinsk aiuminiumsilicat foregår. Ifølge denne fremgangsmåde opsamles det krystallinske aiuminiumsilicat ved dekantering eller afsætning. De beskrevne koncentrationer er imidler-15 tid sådanne, at man forbliver i et relativt fortyndet miljø.
I fransk patentskrift nr. 2 096 360 foreslår man en fremgangsmåde med direkte krystallisation uden at passere igennem mellemtrinnet bestående af en geldannelse , og i flere 20 trin, idet man forudopvarmer den vandige opløsning af na-triumsilicat til omtrent udfældningstemperaturen og tilsætter den i varm tilstand til aluminat-opløsningen, der ligeledes holdes ved udfældningstemperaturen.
Forvarmningen af reaktionskomponenterne er i sig selv 25 kendt, særlig gennem Kurnakows ovenfor citerede artikel, og dens betydning er blevet påvist, særlig i fransk patentskrift nr. 1 536 947, som foreslår en fremgangsmåde, ifølge hvilken man hver for sig opvarmer til en temperatur på mellem 85 og 104° C, en natriumsilicatopløsning og en natrium-30 aluminiumopløsning, hvorpå man tilsætter under kraftig omrøring aluminatopløsningen til silikatopløsningen,-hvorpå man holder blandingen ved kogning i meget kort tid til opnåelse af et amorft bundfald af aiuminiumsilicat. Man for- 3
DK 154337 B
mindsker derpå omrøringen og temperaturen til dannelse af en krystalliseret zeolit med højt siliciumoxidindhold.
1 almindelighed angives imidlertid ikke forholdet mellem kornstørrelsesfordelingen i det dannede produkt og reak- 5 tionsbetingelserne, undtagen i fransk patentskrift nr.
2 236 794, ifølge hvilket man udsætter reaktionsmiljøet for en mekanisk forskydning under krystallisationen og/ eller vedligeholdelsen af ligevægtstemperaturen, idet indføringen af reaktionskomponenterne sker på én gang.
10 Skønt zeolitternes dannelses-mekanisme stadig er dårlig kendt, har man fremført bevis på, at krystaller af alu-miniumsilicater under visse forsøgsbetingelser kan opstå uden mellemliggende udfældning (J.L. Guth, Philippe Cautlet og Raymond Wey, Soc. Chim. France 5. serie 1975-15 11-12, side 2375 ff). Hvis man ønsker at holde sig inden for anvendelige industrielle forhold, synes det dog, som om man bør anvende sådanne forhold, at man passerer igennem et trin, hvori der dannes en gel.
I et sådant tilfælde ser det yderligere ud, som om det op-20 nåede produkts slutegenskaber afhænger af gelens forhistorie .
Man ved, at den almindeligvis dannes ved omsætning af en natriumsilicatopløsning og en natriumaluminatopløsning.
Derudover er det allerede beskrevet særligt i USA-patent-25 skrift nr. 3 425 800, at man kan anvende en opløsning fra et Bayer-kredsløb som kilde til aluminiumoxid og natriumoxid, idet en sådan væske indeholder neutralt natriumcar-bonat.
Man ved imidlertid, at i et Bayer-kredsløb passerer væsken 30 efter udgangen fra filtrene en sønderdeler, og at den såkaldte sønderdelte væske stadig indeholder aluminiumoxid 4
DK 154337 B
i form af aluminat, som ikke kan genvindes, hvilket naturligvis har indflydelse på processens lønsomhed.
Det er derfor et af formålene med den foreliggende opfindelse at kunne nyttiggøre denne sønderdelte væske.
5 Den foreliggende opfindelse angår således en hidtil ukendt fremgangsmåde til industriel fremstilling af alkalimetal-aluminiumsilicat, særlig et natrium-aluminiumsilicat af typen 4A med fin kornstørrelsesfordeling.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen fører til et produkt, 10 hvis kornstørrelsesfordel-ing er særlig egnet til anvendelse af aluminiumsilicaterne til vaskeformål. Særlig i det tilfælde, hvor man anvender sønderdelte væsker fra Bayer-kredsløb, har man iagttaget ganske uventet, at man kunne arbejde'med forholdsvis høje koncentrationer af 15 stof i suspension i reaktionsmiljøet samtidig med, at man opnåede passende kornstørrelsesfordeling og en passende kornstørrelse.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen tillader endelig fremstilling af et produkt, som kun indeholder lidt amorft 20 produkt, og som er praktisk talt fri for hydroxysodalit, skønt hydroxysodalit svarer til den stabile termodynamiske fase.
Ifølge opfindelsen· recirkuleres den flydende fase fra geldannelseszonen og den ene eller den anden af reaktantopløs-25 ningerne, foretrukket natriumsilicatopløsningen, indføres i den recirkulerede væskestrøm.
Ved en praktisk udførelsesform udføres denne tilførsel ved indsprøjtning af silicatopløsningen aksialt i et venturi-system med stor turbulens, idet man indsprøjter koaksialt 30 aluminatopløsningen, og idet man tilbagefører blandingen 5
DK 154337 B
før krystallisationen. På denne måde danner man en homogen gel med højt glødetab, større end 75%. Mængden af recirkuleret blanding er fortrinsvis mere end 5 gange og særligt mellem 5 og 50 gange mængden af silicatopløsning, 5 således at silicatopløsningen fortyndes praktisk talt øjeblikkeligt.
Blandingen sker mest fordelagtigt i varmen ved gelens udskillelsestemperatur, som er mellem 60 og 100° C, fortrinsvis mellem 70 og 90° C.
10 Denne blanding i varm tilstand kan iværksættes ved at forvarme mindst én af reaktionskomponenterne.
Koncentrationen i reaktions-miljøet er på mellem 80 og 140 g/1 totalt Na20, 20 - 80 g/1 A1203, idet koncentrationen af SiC>2 holdes således, at koncentrationen af alumi-15 niumsilicat bliver på mellem 50 og 150 g/1.
Krystallisationstiden er på mellem 1 og 4 timer, og krystallisationstemperaturen er på mellem 70 og 90°C, fortrinsvis mellem 75 og 85°C. Blandingen udsættes fortrinsvis under krystallisationen for en langsom omrøring.
20 Indholdet af A1203 i moderluden befinder sig mest fordelag tigt mellem 5 og 50 g/1, og indholdet af Na20 i nævnte moderlud på fra 70 til 130 g/1.
Ved en særlig udførelsesform er det muligt yderligere at sænke kornstørrelsen ved tilførsel til reaktions-miljøet 25 af fra 5 til 40 vægtprocent natriumoxid i form af natrium- carbonat. I dette foretrukne tilfælde blandes natriumcar-bonatet forud med mindst én af reaktionskomponenterne.
Men, som allerede tidligere nævnt, består en væsentlig in- 6
DK 154337 B
teresse ved den foreliggende opfindelse i anvendelsen som kilde til aluminiumoxid af en sønderdelt væske fra Bayerkredsløbet.
Man har ganske uventet iagttaget, at man på den måde kan 5 arbejde uden mekanisk forskydning med høje koncentrationer af silicoaluminat og således med en betydelig produktivitet under bibeholdelse af en kornstørrelsesfordeling, som man tidligere kun kunne opnå under anvendelse af et fortyndet miljø, og at man alligevel kun anvender et ringe 10 energiforbrug.
Den fremstillede filterkage kan tørres ved et hvilket som helst kendt middel, men man kan enkelt og praktisk anvende en tørring, som den er beskrevet i fransk patentskrift nr. 2 257 326, som sikrer en hurtig og ensartet behandling, 15 og som fører til gode resultater. Denne tørringsmetode tillader særligt at undgå nødvendigheden af en efterfølgende formalings-behandling.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen fører til et produkt, som svarer til følgende formel: 20 x Na20, y Α^Ο^, z SiC>2, v H20, hvori y = 1, x = 1, z - 1,8 - 2, v = 0 - 5, fortrinsvis mellem 3 og 5.
Produktet ifølge opfindelsen indeholder mere end 85 vægtprocent krystallinsk produkt, mindre end 5 pct. hydroxy-25 sodalit og mindre end 15 pct. amorft produkt, det har en ion bytningsevne på fra 250 til 350 mg CaCO^/g, og det er kendetegnet ved en kornstørrelsesfordeling svarende til følgende : 95% 10 pi, 99% 15 \m 30 50% på mellem 2 og 6 p som udtryk for middeldiameteren.
7
DK 154337 B
Produkter ifølge opfindelsen svarende til ovennævnte korn-størrelsesfordeling finder en interessant anvendelse inden for vaskemiddelområdet, idet det erstatter mindst en del af natriumtripolyphosphat som komplexdanner for calcium.
5 Men fremgangsmåden og produktet ifølge opfindelsen er gan ske klart ikke begrænset til denne enkelte anvendelse, og aluminiumsilicatet ifølge opfindelsen kan særligt anvendes som molekylarsigte.
Krystallisationen kan udføres enten i krystallisationsbe-10 holderen eller i en separat modningsbeholder.
Den foreliggende opfindelse vil bedre kunne forstås ved hjælp af vedlagte tegning og de efterfølgende eksempler på udførelsen.
Tegningen viser et system, som muliggør iværksættelsen af 15 opfindelsen, og som omfatter en reaktionsbeholder 1 og'et venturi-rør 2, ved hjælp af hvilket reaktionskomponenterne bringes i indbyrdes kontakt.
Silicatopløsningen tilføres gennem et rør 3, medens alumi-natopløsningen eller den recirkulerede væske tilføres gen-20 nem et rørsystem 4, som er forbundet med en cirkulationspumpe 5, til recirkulation af den væske, der kommer fra reaktionsbeholderen 1, i hvilken man ved processens begyndelse anbringer alt aluminatet eller en del deraf.
I efterfølgende eksempler har man anvendt et venturi-rør, 25 hvis cylindriske del har en indre diameter på 14 mm i eksemplerne 7, 8, 9 og 11 og på 40 mm i eksemplerne 4 og 6. Opløsningen og driftsbetingelserne, særligt de pr. tidsenhed tilsatte mængder, er fastlagt således, at man opnår Reynolds tal, som er høje i størrelsesordenen 100.000 i 30 venturi-rørets cylindriske del.
* 8
DK 154337 B
De følgende eksempler fra 1 til 6 viser først indflydelsen af tilstedeværelsen af en anordning, som muliggør kontaktdannelsen ifølge opfindelsen.
Eksemplerne 1 - 3 er ikke i overensstemmelse med opfindel-5 sen, og de er gennemført i en anordning uden venturi-rør, men med en reaktionsbeholder under omrøring med en propel- o omrører med et energiforbrug på 0,2 kwh/m .
EKSEMPEL 1 I en reaktionsbeholder på 20 1 forsynet med propelomrører tilsættes 16 liter aluminatopløsning med følgende sammen-10 sætning: A1203 58 g/1
Na20 132,9 g/1
Man tilsætter i løbet af 30 minutter 1,980 liter natriumsi-likatopløsning med følgende sammensætning: 15 Na20 101,5 g/1
Si02 216,2 g/1
Reaktionstemperaturen holdes på 80°C under tilsætning af silikatet, derefter lader man reaktionsvæsken henstå til modning under omrøring i 2 timer og 30 minutter ved 85°C.
20 Efter tilsætning af silikatet udtager man en prøve af amorf filterkage. Kagens glødningstab er på 76 pct.
Under modningsprocessen nedsætter man omrøringens hastighed til vedligeholdelse af en svag omrøring.
S lutkoncentrationen er på 60 g/1 vandfrit aluminiumsilicat.
25 Man filtrerer og vasker med 3 liter vand pr. kg filterkage og tørrer denne.
. DK 154337 B
9 EKSEMPEL 2
Man går frem på samme måde, men i en reaktionsbeholder på 200 1, til hvilken man sætter 160 1 aluminat og derpå 19,8 1 silikat.
Alle andre betingelser er identiske med de i eksempel 1 5 anvendte.
EKSEMPEL 3 3
Man arbejder denne gang i en reaktionsbeholder på 20 m under tilsætning jævnt i løbet af 30 minutter af 1980 liter silikatopløsning til 16.020 liter aluminatopløsning.
Glødningstabet af den amorfe filterkage udtaget før modnings-10 perioden er på 72 pct.
De for produktet opnåede resultater er anført i efterfølgende tabel, idet de anvendte afprøvninger er sådanne, som er kendt inden for fagområdet. Ionbytningskapaciteten svarer til den, der er anført i fransk patentansøgning nr.
15 2 225 566. Med hensyn til kornstørrelsesfordelingen er den ne bestemt i vandigt medium med Andreasen-pipetten.
Man bemærker, at når man forøger reaktionsbeholderens rumfang, sker der en stigning, alt andet lige, af partiklernes middeldiameter og af sigteresten på 10 pm sigte og på 15 20 pm sigten.
3
Energiforbruget pr. kg slutprodukt er på 0,2 kwh/m .
EKSEMPEL 4
Man går frem på samme måde som i eksempel 3 og med de samme rumfang, men tilsætningen af silikat foregår i en anordning
DK 154337B
10 ifølge opfindelsen, som fødes ved hjælp af en pumpe, der recirkulerer aluminatet med en hastighed, der er 15 gange så stor som tilsætningen af silikat, dvs. 60 m /h.
Filterkagens glødningstab er på 77 pct.
5 Energiforbruget forbliver lavt, i størrelsesordenen 0,3 kwh/m^.
Hvis man sammenligner resultaterne fra dette eksempel med de foregående eksempler, bemærker man, at mens middelkornstørrelsen stiger fra eksempel 1 til eksempel 3, og ionbyt-10 ningskapaciteten formindskes, er resultaterne her sammenlig nelige med dem, der findes i eksempel 1.
EKSEMPEL 5 og 6
Disse eksempler har til formål at vise opfindelsens betydning, når man anvender mere forhøjede koncentrationer.
EKSEMPEL 5 I en reaktionsbeholder på 25 1, der er under omrøring, men 15 uden injektor, tilsætter man 16,5 1 aluminatopløsning med følgende sammensætning: 76,5 g/1 A1203 129.4 g/1 Na20 og 20 3,5 1 silikat-opløsning 216,2 g/1 Si02 106.5 g/1 Na20.
Glødningstabet for den amorfe filterkage er på 75 pct., slutkoncentrationen af vandfrit aluminiumsilikat er på 100 11
DK 154337 B
g/1 / og produktiviteten for vandfri vare er gaå 80 g/1 i timen for krystallisations-fasen.
EKSEMPEL 6
Man går frem på samme måde som i eksempel 6„ men med et rum- 3 fang på 20 m og med et venturi-rør, samt med en recirkule- 3 5 ringshastighed for aluminatet på 50 m /h.
Ved sammenligning af dette eksempel med de tto forudgående eksempler bemærker man: - at skønt man forøger koncentrationerne, bibeholder man en lille kornstørrelse og et betydeligt procentindhold 10 af krystallinsk produkt, - at under i øvrigt ens forhold opnår man en rmindre korn størrelse, når man forøger reaktionsbéføo Iderens rumfang.
I dette eksempel er glødningstabet for filiaarkagen på 80 15 pct.
De to følgende eksempler 7 og 8 anvender en ssønderdelt væske, i begge tilfæidene opnår man et godt resultat.
Eksempel 9 adskiller sig kun derved, at der sanvendes en syntetisk væske.
20 Eksempel 10 er ikke udført ifølge opfindelsen.
Man bemærker, at kornstørrelsen ifølge eksenjpel 10 er større end den, der opnås i eksempel 11, som er ii overensstemmelse med opfindelsen.
EKSEMPEL 7
Udfra en sønderdelt væske, der er udtaget fraæt Bayer-kreds- 12
DK 154337 B
løb med vægtfylde 1,27 og indeholdende 100 g/1 A1203 og 182 g/1 totalt Na90,fremstiller man 2 m3 fortyndet opløs- ^ 3 ning, som man hælder i en reaktionsbeholder på 3 m forsynet med omrører (propel) ved koncentrationen 64 g/1 A1203 5 og 111 g/1 totalt Na20, hvoraf 15,4 g/1 Na20 er i form af carbonat.
Man tilsætter 500 1 silikatopløsning med 92 g/1 Na20 og 199 g/1 SiO.~ ved 75° C i løbet af 45 minutter i et venturi-^ .3 rør under recirkulation på 10 m /h af aluminat-opløsningen.
10 Den dannede gel har et glødningstab på 84,4%. Man udkrystalliserer derpå ved 81° C i 2 timer.
EKSEMPEL 8
Ud fra den samme væske, udtaget fra Bayer-kredsløbet, fremstiller man en opløsning med 62 g/1 Al203 og 106 g/1 totalt Na20, hvoraf 16,3 g/1 Na20 er i form af carbonat. Man blan-15 der i 40 minutter i venturi-røret dette aluminat med 750 1 fortyndet silikat med 92 g/1 Na20 og 199 g/1 Si02· Recirkulations-hastigheden er 7 gange mængden af tilsat silikatopløsning.
Man udkrystalliserer i 2 timer ved 81° C.
20 Moderluden har følgende sammensætning: 17,2 g/1 A1203 og 85,1 g/1 totalt Na20.
Glødningstabet for filterkagen er på 81%.
EKSEMPEL 9
Man går frem på samme måde som i eksempel 8, idet dog alu-25 minatopløsningen er kunstigt genopbygget, dvs. at man til en aluminatopløsning tilsætter carbonat for at rekonstituere 13
DK 154337 B
opløsningen fra Bayer-kredsløbet.
De opnåede resultater er på alle punkter Identiske med dem, der opnås i eksempel 8, undtagen glødningshdbet for filterkagen, som er på S2 pct.
EKSEMPEL· 10 3 5 I 2,65 m opløsning fra Bayer-kredsløbet med sammensætningen 58 g/1 og 108 g/1 Na20, hvoraf 18,,3 g/1 Na20 er i form af carbonatt: tilsætter man i løbet af 30 minutter ved 670 1 silikat med sammensætningen 94 g/1 Na20 og 204 g/1 Si02.
10 Efter 3 timer ved S1°C opnår man en suspension på 128 g/1 aluminiumsilikat 4A ifølge tabellen, eksempel 10 (svarende til 120 g/1 vandfrit produkt).
Glødningstabet af filterkagen før krystallisation er på 72 pct.
EKSEMPEL· 11 15 Man går frem på samme måde som i eksempel 130, idet man dog recirkulerer og indsprøjter den anvendte opløsning på sugesiden af cirkulationspumpen, og idet man reoirkulerer 15 rumfang aluminat for hvert rumfang tilsat silikat.
Moderluden har følgende sammensætning: 20 10,9 g/1 A1202 og 87,9 g g/1 totalt Na20.
Glødetabet for filterkagen er 82 pct.
14
DK 154337 B
Man har yderligere i dette eksempel påvist detergens-virkningen ved vaskeforsøg ved 90°C på bomulds-prøvestykker tilsmudset med et normal-smuds og fremstillet af Wåscherei-forschungsinstitut· i Krefeld.
5 Forsøgene er blevet udført ved hjælp af et såkaldt LINITEST- apparat (fremstillet af Original Honau). I hver beholder anbringer man to tilsmudsede prøvestykker (4,2 g) og to ikke-tilsmudsede prøvestykker af bomuld (4,2 g) såvel som 100 ml vaskemiddelopløsning, hvis sammensætning er anført 10 nedenfor. Vasken efterfølges af fire på hinanden følgende skylninger af 30 sekunders varighed med vand med en hårdhedsgrad på 30° (NF 90003).
Blandingen, som anvendes i en mængde på 9 g/1, er som følger: LAB (alkylbenzensulfonat) 5,3 % 15 Ikke-ionogent vaskemiddel (C 16/14 OE) 2,0 %
Natriumstearat 2,3 %
Natriumpolyphosphat 4,2 %
Natrium aluminiumsilikat 45,0 %
Perborat 22,1 % 20 Natriumsilikat 2,5 %
Carboxymethylcellulose 1,2 %
Magnesiumsilikat 1,7 %
Natriumsulfat 2,1 % h2o 100,0 % 25 Hårdhed af vandet 114 ppm Ca.
Refleksionen fra prøvestykkerne måles før og efter vasken ved hjælp af et fotoelektrisk fotometer Elrépho fra firmaet ZEISS med filter nr. 6.
Man har fundet en forøgelse af refleksionen lig med 58,2, 30 hvilket svarer til en normalværdi for et aluminiumsilikat med god kationbytningskapacitet.
DK 154337B
15 EKSEMPEL 12
Dette eksempel belyser den kendsgerning, at selv under formindskelse af reaktions-rumfanget forbliver ii dette tilfælde, dersom man nedsætter recirkulationen ifølge ^opfindelsen, krystallernes støjrrelse betydelig.
5 Dette eksempel er :faktisk identisk med eksempel 11, med und tagelse af reaktiransbeholderens størrelse på :250 1 og fraværet af venturi-røret.
DK 154337 B
LD
in^r rivocnco n in o
^ s v ^ * ·> ks O
CO LD σ O O CO LO O t— 0\ LD LO LO LO o o -n
,14 O- CM ID N ro LO I—I O LO oo ro oo πί CD
(jq H t—I (TV CM rH Η ·η ti in
in'tf’ HLD CTl 00 CM LO
t K ·» s <
IQ LO OO O O CO LO O Γ'· OL LD LO LO LO O OO TO
44 Γ'. CM LD CM ro LO rH O LO 00 (O rH (D fd
H rH rH σ CM rH β TO
CTl LD LO 03 h N Ifl O
• V K K O
rø oo cm o o Η σν o cn vd vovp o ooo τη 44 in (O m N N LO rH O 00 00 CO 00 (d d)
Η H rH σ\ CH rH i—I -ro C
ro σ lo in oo n- n in o « V K K ·*. V o tø 00 CM O O H O'* O CO <£> <£>*£> O O O O -ΓΊ 44 m ro m cm n lo <h o oo oo ro oo (D rd jxj Η H CTi cm rt hc!to
CM
σ\ ld in oo Γ" cm tn !_q I · - ' ^ - *· ' I CO 00 CM O O rH σι o ro ld ld ld o o o o -ro
Hl 44 in n in cm cm lo h o oo oo ro co cd rtf IH Η Η σι CM H t-Ηβ-η
PQ I I
<1 I
I rH
E-ii m lo in oo cm in « *. *s V »s V ^ CO 00 CM O O Η σ O Γ0 LD LD lo o o O 00 to 44 mm m cm cm ld η o co co ro H d) id [3 rH i-h σι cm H β το
(D
44
CO
Rj ? i p β 0) d> tnl Φ tn >i β S ,
5-1 iti Ή O tH
d) FQ β ft ^ u , , ϋ CO -P S (D P P ©.
H +jfB 0 tn -P <D «ι P
Q) H CO 4i Cl 4J JJ 14 I
tji φ d CO -iH P -Η I Ή
Dl "d<U β CS β H -r|
•r) -P P g O Ό -Η P P
4J id Q) g -Η H g ·Η p ·Ρ Φ to >d P H -P S3 , -P β 43 Η β CD \ 44 ΜΗ Ή -Ρ β Φ W -Η ·©. tn ld Td Φ Φ > JJ rH 4-1 tO tO rH <D β β tn > HH \ β \ Ο Μ φββ
•H tn ro ro Qj tn cm 'd'did'UCD
p Ο Ο 44 β m Φ -Η ΜΗ Φ ^
Q OUOlO OS (U U > +) d S
H CM CM CM ft) i—1 CM O tOP
\ id id id > \ (d +> r-f P p U tn P tn tn tn S S S to tn S P \ H P-HPO β Μ β β 4J £ β tn \ -P -P -Η β Ή ·<Η
Hi (OH ih Ή o ro rH o tn -P (dtDtd-ιΗβθββ β O td id id -Η o P Λ CM P cmO ^ c* ^ _ +1 ,-γ1 -ti H cm -P p P -p cm -P p O O 44 O ίΜΟΗΦβίϋ-ΡίΒίϋ
g Η O Φ 0) 44 rH O P -H CM -H-Hld Qt dl ft dl til X tO tO
d < ^ P P P (β -P O CO W rH CO s S-P β Η H tdHH
H φ iH φ φ ·Η d) ·Η *H
<; Pi ω β eh &h Ρί eh eh
17 DK 154337 B
'ID
[Q H O CM O H O Η H
44 co o σι σι
pq H CM
tn • to. in o cm in id m io id 44 oo o io - σι pq H cm <o h<
CM
. \
xn ld ' ot-t mnoM'iD
tll4 00 ID oo σι
pq CM CM
CO
,-v CM
• · \ in tn m oh m cm «μ oo io 44 oo io "st* Η σι k pq cm cm
O CM
CM
CM ID
P! I \ i tn m oh o i oo m m pq j 44 co id σι - σι i pq cm cm in o
ffl I
C I
I c»—1
B I CM
\ to in oh in co o ri* ri* 44 oo id oo σ\ pq cm cm
O
0 tn H \ CO o\° o\°
ti O
O -P UH H
k η h id <D Hk k U (!) 0)
tn id h 0) H H
η μ Ό i t n t n
<D HP Hg Η H
tn h id H cn in
• ti Η > H
h id η ε ε o\o Π Η H H P- P- 0) t n id ’ti o ε h 45 >t h +> -P o m pien k ti H -H 44 H H ri! -p 44 0 Kl O ί I ri' H HH p Id o(d 0(0 H k ·Ρ\ O ao ft ft ί( -p
k OidtnHidk d)(U
Q mk h 44 Pi -P -P -P -P
Η H id tn t) ,r0 Φ h k ti tn tn-P η h £ ti
ti CD Η H PH O O id H
-P O 44 Η H k rP rP Η H
Π3 ppH pH (U ©OH k Ot) id-Pt) tntnH id Φ 44 0 -P >i P id id (D-P
ft 4 k en ,Q id Λ Λ Ό cn g pOi>1p>HH't! >i (1) H k 0 Η Η H k B CQ « H BBS« 18
DK 154337 B
CM r-1
CD ro CM CM
I k. k. H S
tn oo co cd cd in ro cd cn ^ in in o o to X in o h 'T o rH or cd o σι r-' r·" co co ω β
pq H X CTv CM X β TO
i—l
X
CO ro CM CM
v *. *. *. o tn coco co cd in ro cd σι ^ ^ m moo to X in o r-{ 'cror-f'criD o σι t" r^rocMfUd) Η ,-ΐ x cn cm co to β o r~i
CO Γ0 (N CM
i k| S S *» O
tn oo co cd cd in co cd σι ^r x m moo'C1 x m o t—i ^ o r-{ 'T cd o cn γ·* t-> co cm ω nj H x r—f σι cm cofl-ro σι ^ CO p| cm co co co
• ^ ^ **».» *· O
cn to CM CO CD in CM r—I or CO σι CM M* ^ O in TO
X X cooH ^ o X in co σι σι r~ r- or co Φ
}_i pq H χ σι x cm to C
0 H-l
CO
CO rri CM 00 CO CD
J I · - ~ - O
I tn cm cd cd in oi ri cf id σι cm 'a* "d* o in to mi x cd o x 'T o i—l m cd σι cn r- r- ^a* r*· uf ω
| g rri X ΟΙ X CM TO C
m i
< I
i r*
^ I CM N (O CO
! ^ ^ ^ O
to ^ Η in H r- cm σ\ r*· os cm lo loloo ·γί
cd t—i x in o iH co cd σι σι r» n u* m ni (D
pq iH X ΟΙ X CM TO in
<D
X
cn æ Τ’ i i μ βω cd tni ω tu >1 β β fri β x o Uri m CQ β Dj β fri fri tn X g Φ fri fri ^ h ri-)(a o &> +> ω s. fri ω x tn χβ+j+j^i
jjl ω β W -rri β -iri 1 X
fri Όω β β β X X
X X Sri S 9 3 , Β Η x ωωε η χ χ s ^ 2 χ CD tn X ft) \ X ffi X β η η β tn ί χ χ χ X β ω χ \ χ tn tn \
χ bi β Di ο ^ ί S - S
-η ro ro η) cm φπΰπίτίω β οοχ ω χ ω ·η χ ω ρ xouutnxois ωυ> χεββ \ CM CM CM tø \ CM rri ,° , „ E, Γ h, w, tjictictittJ > b rtf X \ x fri M O tn in 0o tr> S S S in g ιί bi \ β x βθ β tn β β jj g β tn χ χ ·Η β ·Η -Η cdrOrriXX Ο ro rri Ο X βωβ-ΗβΟββ a ο β β β χ ο β λ ™ β tMOfricsM xxxx
iri CM χ fri Sri χ cm X D O O XO CM(Dfri(l)flfBXtøfB
g η o ω ω χ η o β χ ΐΜΧΧβΛω&ωΜΑίιηιο
β < Eh β β ^CEriOWK rri ω is gx gH rri β X X
a) χ ω ω χ ω χ χ < PS W EriEri&riOi&riEri 19
DK 154337 B
£f““C
ίο H o ro in tn <oo in co ^4 oo cm - σν
;H H CM O
«Η tr—I
« ID Η ΟΓΟ in CM (CM CM 00 „M oo cm oo - - σι Η H cm «ο ro o ir-t « o ID H cm ro co h <n oo in 00 iH CS\ 00
Kl H CM
σ\ • *
CD ID H in CM CM CM ,in 00 CM
+j Aiooo oo ··· *· o Μ Kl cm o ro
O
m
GO
H I
I CD rH in CM 00 CM CM . CD CM
Hl ,¾ oo o r-· ** cn
I H CM o CO
m i I
< I
I r-
i* I
• CD H O CM VO ro ro M’ ^οοφ oo *· » σι H cm o ro
U
O
(7> H \
CO o\° oSP
C O
O -P U -H rrl im ·Η -Η cd <D +) Μ M O (D O) CD cd Ή Q) ·4-)+>
Hl CD Ί3 6 &> tr> 03 ·Η ri ·Η S ·Η -Ή
tji H Cd -P CD ID
' β H > Ή ^ _ •ri Cd ·Η ε iS o\o
Jj Jj li_i Jj £A„ Ti,
03 CO Cd Ό O ε -H
X3 >ι -H -P -P O lin SLID MS -P -H ,14 H <1 -P M O CO O P I "S1 W ·ΗΗ ri cd Ό »cd «cd
•ri M-P\OftOfftiftM-P
M OcdCn-HcdM (DO)
Q iHM 4J Μ Ø! +) jP +1 4J
4J-ri id di 'Cd Φ -H
MS CD &l-P H n—I έ S
p Φ -P -H p -H 0 O cd -H
-P U fti Η -Η M ri -S ·Η H
cd sph rim ω ίο u h
Μ 0·Ρ cd-P'd tnstpH cd 0)^O-P>iCPiP(D-P ft +) M CD XI cd Λ Λ U CD
ε pft>1ri>HH'd >1 (D i—I Μ O ·Η iH ·Η M
EHW tø H Eh EH S tø
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af finkornet krystallinsk natriumaluminiumsilicat af typen 4A med høj kation-bytterkapacitet og 99 vægt-% partikler under 15^um ved omsætning mellem en natriumsilicatopløsning og en natrium- 5 aluminatopløsning, dannelse af en gel og krystallisation, hvorved reaktionskomponenterne blandes ved udfældningstemperatur på 60° C til 100° C, og blandingen langsomt omrøres i en krystallisationstid fra 1 til 4 timer ved en temperatur fra 70° C til 90° C, kendetegnet 10 ved, at man under blandingstrinnet lader den flydende fase fra geldannelseszonen cirkulere i et kredsløb, og at opløsningen af i det mindste en af reaktonskomponent-erne i det mindste delvis indføres i strømningsretningen for den cirkulerende fase, og at der opretholdes en kon-15 centration af reaktionskomponenterne på fra 80 til 140 g/1 Na2o totalt, 20 til 80 g/1 A^O^ og en koncentration af SiC>2 svarende til en koncentration af aluminiumsilicat på 50-150 g/1.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at natriumsilicatopløsningen indføres i en cirkulerende flydende fase derved, at natriumsilicatopløsningen indføres aksialt og natriumaluminatopløsningen koaksialt i et venturirør, og at der mellem tilbageført fase og indført natriumsilicatopløsning opretholdes et volumen- 25 forhold fra 5:1 til 50:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7716991A FR2392932A1 (fr) | 1977-06-03 | 1977-06-03 | Procede de fabrication d'un silico-aluminate alcalin cristallin, produit obtenu et application |
| FR7716991 | 1977-06-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK247078A DK247078A (da) | 1979-02-09 |
| DK154337B true DK154337B (da) | 1988-11-07 |
| DK154337C DK154337C (da) | 1989-04-10 |
Family
ID=9191641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK247078A DK154337C (da) | 1977-06-03 | 1978-06-02 | Fremgangsmaade til fremstilling af finkornet krystallinsk natriumaluminiumsilicat af typen 4a |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4263266A (da) |
| JP (1) | JPS5825046B2 (da) |
| AT (1) | AT385023B (da) |
| BE (1) | BE867781A (da) |
| CH (1) | CH631682A5 (da) |
| DE (1) | DE2824342C3 (da) |
| DK (1) | DK154337C (da) |
| ES (1) | ES470445A1 (da) |
| FI (1) | FI67182C (da) |
| FR (1) | FR2392932A1 (da) |
| GB (1) | GB1601040A (da) |
| IE (1) | IE46926B1 (da) |
| IT (1) | IT1104706B (da) |
| LU (1) | LU79748A1 (da) |
| NL (1) | NL188156C (da) |
| NO (1) | NO153256C (da) |
| PT (1) | PT68129A (da) |
| SE (1) | SE430245B (da) |
| YU (1) | YU131278A (da) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2856278A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-10 | Degussa | Verfahren zur herstellung feinstteiliger natriumaluminiumsilikate |
| IT1165442B (it) * | 1979-01-26 | 1987-04-22 | Montedison Spa | Zeoliti di tipo a,ad elevato grado di cristallinita' e a granulometria fine e processo per la loro produzione |
| FR2573412B1 (fr) * | 1984-11-21 | 1990-04-20 | Solvay | Procede et installation pour la fabrication de zeolites, zeolites a obtenues par ce procede et compositions de nettoyage ou de blanchiment comprenant ces zeolites a |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| FR2669017B1 (fr) * | 1990-11-09 | 1993-09-10 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de zeolithe 4a cristallisee. |
| US5401487A (en) * | 1990-12-14 | 1995-03-28 | Foret S.A. | Process to obtain zeolite 4A starting from bauxite |
| EP0490011B1 (en) * | 1990-12-14 | 1994-09-07 | Foret, S.A. | A process to obtain zeolite 4A starting from bauxite |
| GB9402160D0 (en) * | 1994-02-04 | 1994-03-30 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| US6241893B1 (en) * | 1994-06-17 | 2001-06-05 | Ehud Levy | Water filtration media, apparatus and processes |
| FR2750973B1 (fr) * | 1996-07-12 | 1998-10-30 | Ceca Sa | Utilisation d'un reacteur agite par un systeme du type vis d'archimede pour la synthese de faujasite lsx |
| US6662956B2 (en) | 1997-03-18 | 2003-12-16 | Selecto, Inc. | Nanocrystal-containing filtration media |
| US6630106B1 (en) | 2001-03-13 | 2003-10-07 | Selecto, Inc. | Compositions and methods for controlling microorganism growth in water processing systems |
| US7288498B1 (en) | 1997-03-18 | 2007-10-30 | Selecto, Inc | Transition metal oxide-aluminosilicate purification media |
| AU2990599A (en) * | 1999-03-09 | 2000-09-28 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions |
| MXPA01009092A (es) * | 1999-03-09 | 2002-04-24 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes. |
| DE60103260T2 (de) * | 2000-03-17 | 2005-05-19 | PQ Holding, Inc., Wilmington | Verfahren zur herstellung von zeoliten und zeolitenmischungen mit verbesserten kationenaustauscheigenschaft sowie dadurch hergestellte produkte und waschmittelzusammensetzungen |
| JP4577862B2 (ja) * | 2000-06-29 | 2010-11-10 | 花王株式会社 | 微粒子ゼオライトの製造方法 |
| US6432380B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-08-13 | Albemarle Corporation | Synthesis of aluminosilicates via cofeeding an alkali metal aluminate and sodium silicate and cofeeding apparatus therefor |
| US6764601B1 (en) | 2001-04-16 | 2004-07-20 | Selecto Scientific, Inc. | Method for granulating powders |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1115489A (en) * | 1964-07-31 | 1968-05-29 | Deputy Minister | A process to manufacture crystalline synthetic zeolites for use as molecular sieves |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3071434A (en) * | 1960-01-20 | 1963-01-01 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process for makling crystalline zeolites |
| DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
| US3425800A (en) * | 1967-10-05 | 1969-02-04 | Aluminum Co Of America | Production of crystalline zeolites |
| AR208392A1 (es) * | 1973-05-07 | 1976-12-27 | Henkel & Cie Gmbh | Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286 |
| DE2333068C3 (de) * | 1973-06-29 | 1983-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen kristallinen zeolithischen Molekularsiebes des Typs A und dessen Verwendung |
| DD107428B3 (de) * | 1973-11-05 | 1992-12-10 | Chemie Ag Bittrfeld Wolfen | Verfahren und vorrichtung zur herstellung synthetischer zeolithe |
| US3985669A (en) * | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE2447021C3 (de) * | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2517218B2 (de) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
| US4016097A (en) * | 1975-10-22 | 1977-04-05 | Anglian Water Authority | Process and apparatus for forming silicate products |
| US4150100A (en) * | 1978-06-13 | 1979-04-17 | Pq Corporation | Preparing zeolite NaA |
-
1977
- 1977-06-03 FR FR7716991A patent/FR2392932A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-05-31 GB GB25810/78A patent/GB1601040A/en not_active Expired
- 1978-05-31 FI FI781728A patent/FI67182C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-05-31 IE IE1095/78A patent/IE46926B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-06-01 NO NO781909A patent/NO153256C/no unknown
- 1978-06-01 LU LU79748A patent/LU79748A1/xx unknown
- 1978-06-01 JP JP53066273A patent/JPS5825046B2/ja not_active Expired
- 1978-06-01 YU YU01312/78A patent/YU131278A/xx unknown
- 1978-06-02 NL NLAANVRAGE7806039,A patent/NL188156C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 ES ES470445A patent/ES470445A1/es not_active Expired
- 1978-06-02 PT PT68129A patent/PT68129A/pt unknown
- 1978-06-02 DE DE2824342A patent/DE2824342C3/de not_active Expired
- 1978-06-02 IT IT49680/78A patent/IT1104706B/it active
- 1978-06-02 BE BE188297A patent/BE867781A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 DK DK247078A patent/DK154337C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 SE SE7806514A patent/SE430245B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 CH CH608378A patent/CH631682A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-06-02 AT AT0404478A patent/AT385023B/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-10-18 US US06/086,128 patent/US4263266A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1115489A (en) * | 1964-07-31 | 1968-05-29 | Deputy Minister | A process to manufacture crystalline synthetic zeolites for use as molecular sieves |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7806039A (nl) | 1978-12-05 |
| LU79748A1 (fr) | 1979-02-02 |
| JPS5825046B2 (ja) | 1983-05-25 |
| FI67182B (fi) | 1984-10-31 |
| NL188156C (nl) | 1992-04-16 |
| PT68129A (fr) | 1978-07-01 |
| DK247078A (da) | 1979-02-09 |
| JPS5416399A (en) | 1979-02-06 |
| FI781728A (fi) | 1978-10-04 |
| FI67182C (fi) | 1985-02-11 |
| ATA404478A (de) | 1981-05-15 |
| IE46926B1 (en) | 1983-11-02 |
| NL188156B (nl) | 1991-11-18 |
| GB1601040A (en) | 1981-10-21 |
| YU131278A (en) | 1982-10-31 |
| AT385023B (de) | 1988-02-10 |
| ES470445A1 (es) | 1979-01-01 |
| DE2824342B2 (de) | 1980-06-19 |
| DE2824342A1 (de) | 1978-12-21 |
| CH631682A5 (fr) | 1982-08-31 |
| BE867781A (fr) | 1978-12-04 |
| FR2392932A1 (fr) | 1978-12-29 |
| IT7849680A0 (it) | 1978-06-02 |
| SE7806514L (sv) | 1978-12-04 |
| DE2824342C3 (de) | 1986-04-17 |
| NO153256B (no) | 1985-11-04 |
| IT1104706B (it) | 1985-10-28 |
| US4263266A (en) | 1981-04-21 |
| NO781909L (no) | 1978-12-05 |
| NO153256C (no) | 1986-02-12 |
| DK154337C (da) | 1989-04-10 |
| SE430245B (sv) | 1983-10-31 |
| IE781095L (en) | 1978-12-03 |
| FR2392932B1 (da) | 1980-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK154337B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af finkornet krystallinsk natriumaluminiumsilicat af typen 4a | |
| CA1082161A (en) | Crystalline type-a zeolite powder | |
| JPS60161324A (ja) | 結晶性層状アルカリ金属ケイ酸塩の製造方法 | |
| EP0204455A2 (en) | Method of making seed solution useful in zeolite catalyst manufacture | |
| SE429039B (sv) | Sett att framstella overvegande kristallina natriumaluminatsilikat | |
| NO178492B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av et basisk polyaluminiumsulfat-lösningsprodukt | |
| US4597956A (en) | Treatment process for removing fluoride impurities from aluminosilicates | |
| US3343913A (en) | Table iv | |
| US4160011A (en) | Crystalline aluminosilicate percursor | |
| US4150100A (en) | Preparing zeolite NaA | |
| NO151372B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av zeolitt-alkylbenzensulfonatmaterialer med hoeyt innhold av faste stoffer | |
| EP0717769B1 (en) | Crystalline sodium potassium silicates | |
| JPS6137206B2 (da) | ||
| SU981217A1 (ru) | Способ получени силикатно-кальциевого продукта | |
| US943535A (en) | Alumino-silicate or artificial zeolite. | |
| EP0133915B1 (en) | Treatment process for removing fluoride impurities from zeolites | |
| RU2044689C1 (ru) | Способ получения алюмосиликата натрия | |
| JPH06345420A (ja) | 合成結晶性マガディアイトと酸素分離性塩との混合物の製造方法 | |
| JP3678790B2 (ja) | フォージャサイト型ゼオライトの製造方法 | |
| RU2787819C1 (ru) | Способ получения синтетического цеолита | |
| SU1100229A1 (ru) | Способ получени хлорированного тринатрийфосфата | |
| RU2022925C1 (ru) | Способ получения жидкого стекла | |
| SU1049425A1 (ru) | Способ получени цеолита @ | |
| JPS6221725B2 (da) | ||
| CN106745040B (zh) | 一种含磷mcm-22分子筛的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |