SU1049425A1 - Способ получени цеолита @ - Google Patents
Способ получени цеолита @ Download PDFInfo
- Publication number
- SU1049425A1 SU1049425A1 SU823451625A SU3451625A SU1049425A1 SU 1049425 A1 SU1049425 A1 SU 1049425A1 SU 823451625 A SU823451625 A SU 823451625A SU 3451625 A SU3451625 A SU 3451625A SU 1049425 A1 SU1049425 A1 SU 1049425A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- zeolite
- initial mixture
- oxides
- molar ratio
- perlite
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
о
4:
СО 4
tc
СЛ Изобретение относитс к технике по лучени цеолитов, в частности цеолита примен емого в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей про , fc шлeннocт x в качестве молекул рног сита дл тонкого разделени газовых и жидких смесей, глубокой осушки, ра личных веществ, носител катализато ров, наполнител пластмасс и резины дл приготовлени мощих средств и дл других целей. Известен способ получени цеолит Р/В, согласно которому к водному раствору алюмината натри и гидрооксид натри добавл ют силикат натри с получением реакционной смеси с мол , ным отношением окислов NagO I : iO 2 0,38-0,61; Si02 IAl20r3,8-20; г 2(-А8, Смесь перемешивают до получени гомогенного состо ни и подвергают гидротермальной.криста лизации при 100°С 16 ч. Исходную реакционную смесь можно приготовить также из силикагел или кремневой кислоты, гидроксида натри и гидроксида алюмини при мол рном отношении окислов Na20 I Si 5,5; 5т02 fAl20y и H20fNa20 50. Смесь подвергают гидротермальной кристаллизации при 100°С 48 ч при непрерывном перемешивании, а затем выдерживают при той же температуре 71 ч без перемешивани . Полученный продукт промывают до рН 10 и суша при 100°С. В случае использовани в качестве исходных веществ гидрокс да натри , гидроксида алюмини и жидкого стекла состава Na20«25i02( смесь подвергают гидротермальной кристаллизации при 100°С 186 ч. Цеолит Р можно получить с размерами мастиц 0,01-100 мкм, однако неизвес но, именно в каких услови х получаю цеолит Р с данными размерами частиц Недостатками указанного способа вл ютс сложность способа, предусм тривающего приготовление исходной гомогенной смеси, больша продолжительнос:ть , необходима дл приготов лени исходной смеси и ее гидротермаль ной кристаллизации (до 186 ч), большие затраты материалов, труда и энергии; дороговизна исходных материалов и получаемого цеолита Р, Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ, согласно которому природную пемзу 5 измельчают до размеров частиц 0,053 мм и обрабатывают 1-А н.раствором гидроксида натри (0-1бО г/л NaOH ). Кристаллизацию исходной реакционной смеси провод т при в течение ч и отношении 1:2 . Исходна смеси имеет следующее мол рное отношение окислов: (NaO + fKjO)/ 5i02 1 ,12-3,72; + K20 ) 0,02-0, 5i02lAl20 9,37 и I (NapO -f ) 28,26102 ,21. Затем полученный осадок отдел ют от раствора, промывают водой и сушат . При этом получают цеолит Р который представлен округлыми частицами размером 1 - С мкм с небольшой примесью другого цеолита. Недостатками указанного способа вл ютс больша продолжительность процесса и св занные с этим значительные затраты энергии и труда} большие непроизводительные материальные потоки, обусловленные наличием в исходной смеси значительного количества щелочного раствора ( :25), что приводит к существенному уменьшению производительности реактора по выходу целевого продукта из единицы объема исходной смеси и увеличивает затраты труда, энергии и щелочи, мелкозернистость получаемого цеолита Р, что в значительной степени затрудн ет и увеличивает продолжительность процесса отделени твердого продукта от раствора и его промывку, а также вл етс причиной загр знени окружак цей среды и не дает возможность, без специальной гранул ции, использовать тонкозернистый цеолит в качестве молекул рного сита вПроцессах, проводимых в кип щем слое и в хромотографии,и в качестве носител катализаторов; невозможность получени продукта с высокой фазовой чистотой. Целью изобретени вл етс повышение выхода и фазовой чистоты целевого продукта, увеличение размера его частиц. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени цеолита Р, природный стеклообразный материал,используют фракции О,1-2 мм и процесс ведут при мол рном соотношении компонентов в исходной смеси в расчете на окислы (Na 2.0 -f К20 И 5i02. 0,52-1,60;
K20f(Na20 + J 0,13-0,17; 5i02 |Al20f6,n-9,50; H20|(Na20 + + K20) 17,30-3,3+.
Гидротермальную обработку ведут при 100-150°С в течение 1-11 ч при
10l49 254
соотношении твердой и жидкой фаз, равном 1:(2,28-8;.
Химический состав использованных стеклообразных материалов представJ лен о тпбл.1.
Т а б л и ц а 1
Пример . Перлит с размерами частиц 0,1-0,25 мм в количестве 310 г обрабатывают в закрытом сосуде щелочным натрий калиевым раствором объемом 0,6 л (Т:Ж 1:2|33 ) при мол рном соотношении окислов в исходной смеси (N320 + 2)1 5i02- 0,53; К20 I (NapO + КгО ) 0,15; Si О 2 f AUO. 9,50 и H20((Na20 + K20j 17,30 при . Затем готовую пульпу охлаждают до 70-80С и фильтруют. Полученный осадок промывают 3i5 л дистиллированной воды при 0-50С, и сушат при той же температуре. При этом образуетс осадок, практически полностью состо щий из цеолита Р следующего состава,%: Si02+8,56; А120з20,77; 0,39; СаО 0-,93t М 0,1; Na20 9,68; К20 3,70; 15,80, которому соответствует окисна Формула 0,77 Na20 0,20 К20х X Л12023,92 Si024,31 Цеолит Р представлен округлыми частицами размером 15-30 мкм с показателем светопреломлени п 1,486. Рентгенометрическа характеристика полученного цеолита Р приведена в табл. 2 и аналогична данным известных рентгенограмм этого цеолита .
Таблица 2 510 При увеличении количества перлита до 320 г и изменении мол рного соотношени окислов в исходной смеси до ( Na20 + К20)| 5-102 55 ( + К20) 0,15; H2u( (N820 + К20) 16,07, 1:.2,28 наблюдаетс некоторое уменьшение скорости реакции и практически дл полного превращени перлита в цеолит Р необходимое врем увеличиваетс до 8,5 ч. Дальнейшее увеличение количества перлита в исходной смеси и концентрации щелочей в растворе нецелесообразно , поскольку затрудн етс перемешивание густой пульпы, и нар ду с цеолитом Р образуетс также небольшое количество другой фазы и, еледовательно , уменьшаетс фазова чистота продукта. Понижение температуры процесса ниже 10-0 С нецелесообразно, поскольку при этом сильно увеличиваетс необходима продолжительность процесса. П р и м е р 2 . Перлит с размерами частиц 0,1-0,25 мм в количестве 90 г обрабатывают в закрытом сосуде щелочным натрийкалиевым раствором объемом 0,6 л () при мол рном отношении окислов в исходной смеси (NaoO + ) ( 5iO 2 1,6; K OKNaoO + К20 ) 0,13; iO ( Al20| 9,50; N20 KNa20 + 19, при 100°C в течение 6,5 ч при непрерывном перемешивании. Затем готовую пульпу охлаждают до 70-80 С и фильтруют. Полученный осадок промывают 2,5 л дистиллированной воды . при и сушат при той же температуре . Получают твердый продукт, практически полностью (99,) состо щий из цеолита Р. Последний имеет состав,: 5i02 3,09; Al20a 24,09; СаО 0,93; МрО 0,31; Na20 10,22; К20 5,09; N20 16,11, которому соответствует окисна формула 0,70 N320-0,29 1 20-А1,,ОзЗ, 055102 X 3(8 Н20. Цеолит Р представлен округлыми частицами размером 20-45 мкм показатель светопреломлени и рентгенометрическа характеристика которого идентичны данным, приведенным в примере 1, Дальнейшее уменьшение количества перлита в исходной смеси и соответственно ее состава нецелесообразно , поскольку при этом сильно уменьшаетс выход целевого продукта. При повышении температуры процесса до 150°С происходит значительна 56 интенсификаци процесса, и практически дл полного превращени перлита в цеолит Р необходима продолжительность процесса сокращаетс до 1 ч. При дальнейшем повышении температуры процесса нар ду с цеолитом Р образуетс таюче друга фаза, П р и м е р 3 . Перлит с размерами частиц 0,1-0,25 мм в количестве 180 г обрабатывают в закрытом сосуде щелочным натрийкалиеаым раствором . объемом 0,6 л (,72 при мол рном отношении окислов в исходной смеси: lNa20 + К20 f 5702 0,52; 20 ( Na20 + К20 ) 0,17; SiO / 9,50, Н20 | (Na20 + ) 30,07 при 100 С в течение 8,5 ч при непрерывном перемешивании. Затем готовую пульпу охлаждают до 70-80 С, осадок фильтрацией отдел ют от щелочного раствора, промывают дистиллированной водой объемом 2,7 л при АО-50°С и сушат при этой же температуре, Полученный осадок практически полностью состоит из цеолита Р с размером частиц 20-40 мкм следующего состава,: ,30; А120з20,51, РелО,0,43; СаО 1,02; 0,42, Na20 8,75; 2 97, 15,71. которому соответствует окисна формула: 0,71 Na20-0,27 K O-AUO.. i+,08-SiO.,x X ,43 Н20. Использование исходных смесей с мол рным соотношением калиевой и натриевой щелочей К20 ((Na20 + ) 0,,17 вл етс оптимальным, поскольку при больших значени х этого отношени , нар ду с цеолитом Р, образуетс также другое соединение , т.е. уменьшаетс фазова чистота продукта, а при использовании смесей со значени ми указанного мол рного отношени менее 0,13 получаетс цеолит Р с незначительным содержанием ионов кали , что ухудшает свойства цеолита при применении в качестве молекул рного сита (уменьшаетс адсорбционный объем,способность глубокой осушки веществ ), а также при использовании в моющих составах и в сельском хоз йстве. П р и м е р 4 , Перлит с размерами частиц 0, мм в количестве 180 г обрабатывают в закрытом сосуде щелочным натрий-калиевым раствором объемом 0,6 л (,70) при мол рном отношении окислов в исходной смеси: (NajO + К20) / 0,52; 20|(Na20 + К20) 0,17; 3102 (А1 2°39 ,50; H20|CNa20 + ) 30.0 - .. - ри 100 С 11 ч при непрерывном перезшивании . Затем содержимое реактора илаждают до 70-8ос, осадок фильтра ней отдел ют от щелочного раствора, ромывают дистиллированной водой 5ъемом 2,5 п при 0-50с и сушат ри этой же температуре. Получают эноминеральный осадок цеолита В, эторый имеет составД: Si02 8,25; 120 20,56; Ре20э 0.39; СаО 1,00; ;jO 0,, Na20 3,80; К20Л,91; 0 15.68, которому соответствует кисна формула: 0,70Na20-0,26-K20x М20з3.9В5102-,32 Н20. Цеолит Р эедставлен округлыми частицами Q0 мкм, рентгенометрическа и оп 1ческа характеристики которого налогичны данным, приведенным в 1 . При повышении температуры процеса до 150 С и посто нстве остальных араметров необходима продолжительость процесса сокращаетс до ,5ч при этом образуетс цеолит Р с азмерами частиц lO-lOO мкм без приесей другой фазы. Дальнейшее увелиение размера частиц перлита нецелеэобразно , поскольку при этом увеликваетс необходима продолжитель-: эсть процесса без существенного величени размера частиц продукта. ри использовании перлита с размераи частиц менее 0,1 мм в изученных идротермальных услови х образуетс елкозернистый цеолит с небольшой римесью другого соединени . П Р и м е Р 5 . Пемзу с размером эстиц 0,1-0.25 мкм в количестве 80 г обрабатывают в закрытом сосуде елочным натрий-калиевым раствором бъемом 0,6 л (,72 ) при мо рном отношении окислов в исходной иеси: (Na20+ 420)|Si02 0, 20KNa20 + К20 ) 0,17; Si;02fAl203 6,( Na20 + K20;. 3,3 эй 100 С 7.5 ч при непрерывном эремешивании. Затем готовую пульпу клаждают до 70-80 С, осадок фильтацией отдел ют от щелочного раствоэ , промывают дистиллированной воэй объемом 2,7 л при 0-5 С и суша эй этой же температуре. Полученный ;адок практически полностью состоит 3 цеолита Р с размерами округлых эстиц мкм и имеет состав, : 5i02 kf.k(,; А120э 21,6+; Ре20 /lNa20 -f К20/ 0,Т5; SJ02 JAUO, СаО 1,00; МоО О/эЗ; 9,20; ..-. .--.Q которому соответК20 5,17; Т, ствует окисна формула: 0,70 Na20, х X 0,29 К20А120з-3.б55102-3.90 . При увеличении количества пемзы 320 г и изменении мол рного.соотношени окислов в исходной смеси до (Na20 + К20)( 3|02 0,551 К201 6,11; H20/(Na20 + К20 ) - 16,П7, ,228, наблюдаетс некоторое уменьшение скорости реакции и практически дл полного превращени перлита в цеолит Р необходимое врем увеличиваетс до 8 ч. Дальнейшее увеличение количества пемзы в исходной смеси и концентраций щелочей в растворе нецелесообразно, поскольку при этом затрудн етс перемешивание густой пульпы, и нар ду с цеолитом Р образуетс также небольшое количество другой фазы. При уменьшении количества пемзы в исходной смеси до 90 г () и посто нстве остальных параметров процесса происходит интенсификаци процесса и необходима продолжительность процесса уменьшаетс до 6 ч. При этом образуетс цеолит Р состава 0,75Nap.0.2 K20-Al20-2,855i02-3,5H,p с размерами частиц мкм. Рентгенометрическа характеристика и показатель светопреломлени полученного в насто щем примере цеолита Р аналогичны соответствующим данным, приведенным в примере 1. Дальнейшее уменьшение количества пемзы нецелесообразно, поскольку при этом уменьшаетс выход целевого продукта. При повышении температуры процесса до ;150°С происходит значительна интенсификаци взаимодействи раствора с пемзой и необходима продолжительность уменьшаетс до 1 ч.При дальнейшем повышении температуры процесса нар ду с цеолитом образуетс и друга фаза.; Здесь также соотношение щелочей В исходной смеси {Na20 + К20J 0,13-0,17 вл етс оптимальным, поскольку при больших значени х этого отношени , нар ду с цеолитом Р, образуетс и другое соединение а при уменьшении значени этого отношени ухудшаетс свойства получаемого цеолита Р. При увеличении размера частиц о пемзы до 0,5-2 мм получаетс цеолит
910 49 2510
Р с размером округлых частиц 0- менее длителен, увеличивает выход 70 мкм.целевого продукта и дает возможность
Предлагаемый способ получени получить цеолит с большими размерацеолита Р, по сравнению с известными, ми частиц и с высокой фазовой чистотой.,
Claims (2)
- . 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА ' P,включающий гидротермальную обработ-. ку природного стеклообразного матери- ала щелочью, фильтрацию пульпы, промывку и сушку осадка, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и фазовой чистоты и увеличения размера частиц целевого продукта, природный стеклообразный материал используют фракции 0,1-2 мм и процесс ведут при молярном соотношении компонентов в исходной смеси, в расчете на окислы (Na^O + К20.)/ /SiO2 = 0,52-1,60; K20/(Na20 + + К20) = 0,13-0,17; Si02/ А12оэ = = 6,11-9,50; H20/(Na20 + К20 ) = = 17,30-34,34.
- 2.Способ поп. 1, отличающий с я тем, что гидротермальную обработку ведут при 100-150°С в те- 1S чение 1-11 ч при соотношении твердой и жидкой фаз, равном 1:(2,28-8).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823451625A SU1049425A1 (ru) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Способ получени цеолита @ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823451625A SU1049425A1 (ru) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Способ получени цеолита @ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1049425A1 true SU1049425A1 (ru) | 1983-10-23 |
Family
ID=21016220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823451625A SU1049425A1 (ru) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Способ получени цеолита @ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1049425A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997018163A1 (en) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | California Institute Of Technology | Synthesis of zeolites by hydrothermal reaction of zeolite p1 |
US6187283B1 (en) | 1995-11-15 | 2001-02-13 | California Institute Of Technology | Hydrothermal conversion of Y-zeolite using alkaline earth cations |
-
1982
- 1982-06-11 SU SU823451625A patent/SU1049425A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент US № 3008803, кл. 23-113, 1961 . 2, Превращение природных стекол 8 цеолиты. Rend. Accad. Sci. Fis, Nat. Wapbes, 1963, Зб, 17. .() 1- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА P,включающий гидротермальную обработ-. ку природного стеклообразного матери- ала щелочью, фильтрацию пульпы, промывку и сушку осадка, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и фазовой чистоты и увеличени размера частиц целевого продукта, природный стеклообразный материал используют фракции 0,1-2 мм и процесс ведут при мол рном соотношении компонентов в исходной смеси, в расчете на окислы ( + К20)/ /SiC2 0,52-1,60; КзО/ИагО + + КгО) 0,13-0,17; 2 6,1b9,50;H20/(Na20 + К ) 17,,3. 2.Способ поп. 1,oтличaю щ и и с тем, что гидротермальную i обработку ведут при 100-150°С в течение 1-11 ч при соотношении твердой СЛ и жидкой фаз, равном 1: * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997018163A1 (en) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | California Institute Of Technology | Synthesis of zeolites by hydrothermal reaction of zeolite p1 |
US5935551A (en) * | 1995-11-15 | 1999-08-10 | California Institute Of Technology | Synthesis of zeolites by hydrothermal reaction of zeolite P1 |
US6187283B1 (en) | 1995-11-15 | 2001-02-13 | California Institute Of Technology | Hydrothermal conversion of Y-zeolite using alkaline earth cations |
US6436364B1 (en) | 1995-11-15 | 2002-08-20 | California Institute Of Technology | Hydrothermal conversion of Y-zeolite using alkaline earth cations |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1040187A (en) | Method of preparing a crystalline aluminosilicate zeolite | |
US3329627A (en) | Synthetic zeolites | |
US4931267A (en) | Process for preparing a high silica zeolite having the faujasite topology, ECR-32 | |
EP0142350A2 (en) | Crystalline zeolite composition ECR-2 and process for its preparation | |
US3343913A (en) | Table iv | |
EP0142349B1 (en) | Stoichiometric process for preparing a zeolite of the l type | |
CA1068669A (en) | Process for the production of zeolitic alkali metal aluminosilicates | |
JPH0648725A (ja) | ベータ型ゼオライトの製造方法 | |
SU1049425A1 (ru) | Способ получени цеолита @ | |
US3898319A (en) | Process for preparing zeolite Y | |
JPS5939715A (ja) | 高シリカモルデナイト及びその製造法 | |
CN106495182A (zh) | 一种l型沸石分子筛的制备方法 | |
GB1560223A (en) | Synethesis of favjasite | |
CN103204505B (zh) | 一种制备含铝层状水羟硅钠石的方法 | |
JPS58190818A (ja) | 方ソ−ダ石型水和ガロケイ酸ナトリウム及びその製造方法 | |
US4960578A (en) | Zeolite ECR-10 | |
EP0209332B1 (en) | Synthesising faujasites | |
NZ204154A (en) | Titanium-containing zeolites,their preparation and use | |
US5549881A (en) | Process for preparing a seeded high-silica zeolite having the faujasite topology | |
NZ206145A (en) | Titanium,zirconium and/or hafnium containing zeolites | |
JP3678790B2 (ja) | フォージャサイト型ゼオライトの製造方法 | |
RU2740667C1 (ru) | Способ получения высокомодульного цеолита мсм-22 с высокой степенью кристалличности | |
US20100260664A1 (en) | Process for Preparing Nano Size Zeolites | |
JPS629524B2 (ru) | ||
CA1139735A (en) | Mordenite synthesis |