DK148020B - Fremgangsmaade til fremstilling af 6-alkoxy-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af 6-alkoxy-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser Download PDF

Info

Publication number
DK148020B
DK148020B DK315576AA DK315576A DK148020B DK 148020 B DK148020 B DK 148020B DK 315576A A DK315576A A DK 315576AA DK 315576 A DK315576 A DK 315576A DK 148020 B DK148020 B DK 148020B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
yield
compounds
procedure
solution
Prior art date
Application number
DK315576AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK148020C (da
DK315576A (da
Inventor
Paul Douglas Weeks
Robert Pierce Allingham
Original Assignee
Pfizer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of DK315576A publication Critical patent/DK315576A/da
Application filed by Pfizer filed Critical Pfizer
Priority to DK146379A priority Critical patent/DK148084C/da
Publication of DK148020B publication Critical patent/DK148020B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK148020C publication Critical patent/DK148020C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/205—Heterocyclic compounds
    • A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
  • Picture Signal Circuits (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

i 148020
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af kendte 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-on-forbindelser med den i krav l's indledning angivne formel. Disse forbindelser har vist sig at være nyttige som mellemprodukter til fremstilling af y-pyroner, herunder 3-hydroxy-4H-pyran-4-on (pyromeconsyre) og 3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on (maltol), ved en fremgangsmåde, som er genstand for dansk patentansøgning nr. 1463/79.
6-Alkoxy-2H-pyran-3(6H)-on-forbindelser af denne art er tidligere blevet fremstillet ved en to-trins fremgangsmåde beskrevet af 0. Achmatovi/icz et al., Tetrahedron, 27 (1971), side 1973-1996, hvorved dialkoxydihydrofuranforbindelser med formlen ή ~^r‘ hvori R"*" betyder hydrogen, alkyl, alkenyl, phenyl eller 2 benzyl, og R betyder alkyl, hydrolyseres med syre under omlejring til hydroxypyranoner med formlen ί^Ύ° O^^R1 hvori R^ har den ovenstående betydning, og disse omdannes til de ønskede alkoxypyranoner i ca. 40¾ udbytte ved behandling med alkylorthoformiat under Levi/is-syre-kata-lyse. Denne fremgangsmåde har de ulemper, at den giver lavt udbytte, indebærer omstændelig isolering af hydroxy-pyranonen og kræver dyre reagenser til omdannelse af denne til alkoxypyranonen.
2 148020
Opfindelsens formål er at angive en fremgangsmåde, som muliggør direkte omdannelse af dialkoxydihydrofuranerne til de ønskede 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-oner i godt udbytte.
Dette opnås med fremgangsmåden ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Dialkoxydihydrofuran-udgangsmaterialerne er let tilgængelige i højt udbytte ud fra furfural, et billigt råmateriale, som fremstilles industrielt ud fra pentosaner indeholdt i halm og klid.
I denne beskrivelse og i kravene skal betegnelserne "alkyl" og "alkenyl" omfatte både lige og forgrenede kæder.
Reaktionerne til fremstilling af udgangsforbindelserne ud fra furfural, når R er alkyl med 1-6 carbonatomer, alkenyl med 2-6 carbonatomer, phenyl eller benzyl, eller ud fra furfurylalkohol, når R er hydrogensamt reaktionen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan gengives ved følgende reaktionsskema: O Ovr ^ \o-^\/ eller elektrolyse
CHO p—H
»Oc ' XX
0 in R’0^°^\ 1 3 3 148020 hvori: X = chlor, brom eller iod, X' = chlor eller brom, R' = alkyl med 1-6 carbonatomer, R = hydrogen, alkyl med 1-6 carbonatomer, alkenyl med 2-6 carbonatomer, phenyl eller benzyl, R" = alkyl med 1-6 carbonatomer, alkenyl med 2-6 carbonatomer, phenyl eller benzyl.
Når R er hydrogen, går man som nævnt ud fra furfuryl-alkohol (mellemprodukt 1, R=H), der er en kommercielt tilgængelig forbindelse, og fortsætter ifølge reaktionsskemaet .
Reaktionen af furfural med det tilsvarende Grignard-reagens er beskrevet i Chemical Abstracts 44, 1092d (1950).
Fremstillingen af mellemproduktet 2 (R=H) ved elektrolyse i methanol er beskrevet i US patentskrift nr. 2 714 576 og Acta Chem. Scand. 6^, 545 (1952). Syntesen under anvendelse af brom i methanol er rapporteret i Ann. 516, 231 (1935). Den almene tanke at anvende chlor i et alkoholisk opløsningsmiddel er også velkendt (f.eks. fra GB patentskrift nr. 595 041).
Det har vist sig, at omsætningen af mellemproduktet 1 med chlor i et alkoholisk opløsningsmiddel ved en temperatur mellem -70 og 50 °C giver en ren omdannelse til det ønskede mellemprodukt 2, når HCl-biproduktet neutraliseres med en base, såsom ammoniak, natriumcarbonat eller andre .alkalimetalbaser. Selv om den tidlige litteratur vedrørende denne reaktion angiver udbytter på op til omkring 50%, resulterer den her angivne fremgangsmåde i udbytter på over 90?6.
4 U8020
Mellemproduktet 2 (R=CH^) er beskrevet i Acta Chem. Scand.
9, 17 (1955) og Tetrahedron 27, 1973 (1971). Mellemproduktet 2 (R^h^CHj) er en hidtil ukendt forbindelse, som kan fremstilles ved allerede beskrevne metoder.
Behandlingen af mellemproduktet 2 med en stærk syre er som nævnt hidtil ukendt og giver det ønskede 6-alkoxy-derivat 3 direkte i højt udbytte, idet man undgår dannelsen af det tilsvarende hydroxyderivat, som er meget u-stabilt over for videre reaktioner. Mellemproduktet 2 bringes i kontakt med en syre, som fortrinsvis er i det væsentlige vandfri, selv om tilstedeværelsen af et pro-tisk opløsningsmiddel, såsom en alkohol eller en lille mængde vand, i virkeligheden er gavnlig. Efter denne behandling fraskilles produktet 3 fra det sure medium i en renhedstilstand, som er egnet til videreomdannelse, ved konventionel ekstraktionsteknik. Selv om myresyre og trifluoreddikesyre foretrækkes, vil enhver syre med en pKa på tilnærmelsesvis 4 eller derunder omdanne mellemproduktet 2 til det ønskede mellemprodukt 3. Andre egnede organiske syrer inkluderer p-toluensulfonsyre, methan-sulfonsyre, citronsyre, oxalsyre og chloreddikesyre; egnede mineralsyrer inkluderer svovlsyre, saltsyre og phosphorsyre. Sure harpikser, såsom "Amberlite ® GC-120" og "Dov/ex ® 50W ", kan også anvendes. Mellemproduktet 3 (RsCl^CH^) er en hidtil ukendt forbindelse, som kan fremstilles ud fra det tilsvarende mellemprodukt 2 (RrCl^CHj) ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
De fremstillede 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-on-forbindelser (mellemprodukt 3) kan epoxideres til de tilsvarende 4,5-epoxyforbindelser ved behandling med hydrogenperoxid i et opløsningsmiddel i nærvær af en base, og epoxyforbindelserne omdannes til nyttige ‘/'-pyroner ved behandling med en syre, som beskrevet og eksemplificeret i dansk patentansøgning nr. 1463/79.
5 148020
Det følgende eksempel tjener til nærmere belysning af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, medens den følgende præparation belyser fremstillingen af udgangsmaterialerne .
PRÆPARATION
Mellemprodukt_l->_Mellemprodukt_2 1. I en 3-halset, rundbundet kolbe forsynet med magnet-omrører, tilsætningstragt med kappe, termometer og tøriskondensator, fyldtes 22,4 g (0,2 mol) mellemprodukt 1 (R=CHj), 100 ml methanol og 21,1 g (0,2 mol) natrium-carbonat, og denne blanding blev afkølet til 0 °C under anvendelse af et is/acetone-bad. Til denne hurtigt omrørte opløsning sattes derpå dråbevis en kold (-30 °C) opløsning af chlor (11,0 ml; 0,24 mol) i methanol. Tilsætningen af chlor blev kontrolleret således, at reaktionstemperaturen holdtes under 40 °C. Tilsætningen krævede omkring 2 timer. Efter tilsætningen blev reaktionsblandingen omrørt ved isbadtemperatur i 30 minutter og fik derpå lov at opvarmes til stuetemperatur. Den resulterende opslæmning blev filtreret, methanolet fjernet i vacuum, remanensen optaget i benzen og sendt igennem en aluminiumoxidprop som slutfilter. Fjernelse af benzenet gav 31,9 g (91°ό) af den ønskede dimethoxydihydrofuran 2 (R=CHj, R'=CHj). Dette materiale kan anvendes uden yderligere rensning, eller det kan destilleres, kp. 76-78 °C/5 mmHg [104-107 °C/10-11 mmHg, Acta Chem. Scand. 9_, 1953)].
Analyse:
Beregnet for CgHj^O^ C 55,22 - H 8,11
Fundet: C 55,34 - H 8,04.
6 148020 2. Proceduren fra 1 blev gentaget med mellemproduktet 1 (R=H) til opnåelse af mellemprodukt 2 (R = H, R'=CH3), kp. 80-82 °C/5 mmHg [71 °C/1,0 mmHg, Tetrahedron 27, 1973 (1971)].
3. Proceduren fra 1 blev gentaget med mellemproduktet 1 (RrCh^CHj) til opnåelse af mellemprodukt 2 (R=CH2CH3, R'sCH3), kp. 102 °C/10 mmHg.
Analyse:
Beregnet for CgH^gO^: C 57,50 - H 8,58
Fundet: C 57,39 - H 8,59.
4. Proceduren fra 1 blev gentaget under anvendelse af mellemprodukt 1 (RrCHj), idet methanol blev erstattet med isopropylalkohol, til opnåelse af mellemprodukt 2 [R= CH3, R'=CH(CH3)21, kp. 62-64 °C/0,05 mmHg.
5. I en lille glaselektrolysebeholder med en carbonanode og nikkelkatode anbragtes 50 ml methanol, 0,5 ml koncentreret svovlsyre og 1,12 g (0,01 mol) af mellemproduket 1 (R=CH3), og opløsningen blev afkølet til -20 °C.
Derpå udførtes en elektrolyse under anvendelse af et potentiostat/galvanostat-instrument Princeton Applied Research Corporation Model 373, indstillet til at levere en konstant strøm på 0,6 A. Efter en reaktionstid på 30 minutter blev reaktionsblandingen hældt ud i vand, og mellemproduktet 2 (R=CH3, R'=CH3) blev isoleret ved en chloroformekstraktionsprocedure. Produktets fysiske egenskaber stemte overens med produktet fra 1. Denne procedure svarer til den, som er beskrevet i US patentskrift nr. 2 714 576, idet svovlsyre erstatter ammoniumbromid som elektrolyt.
7 148020
EKSEMPEL
Mellemprodukt 2 —Mellemprodukt 3 1. Til en 2-liters 3-halset rundbundet kolbe forsynet med magnetomrører, tildrypningstragt og termometer sattes 400 ml myresyre og 20 ml: methanol. Til denne opløsning sattes en opløsning af 104,4 g (0,6 mol) mellemprodukt 2 (R = CH^, R1 = CH) i 40 ml methanol. Den dråbevise tilsætning krævede 13 minutter. Reaktionsblandingen blev hældt ud i 1 liter vand og ekstraheret tre gange med 500 ml portioner chloroform. De kombinerede chloroformopløsninger blev vasket med en vandig natriumhydrogencarbonat-opløsning og med saltvand. Chloroformopløsningen blev inddampet til opnåelse af et råt udbytte på 76 g (89 %) af mellemprodukt 3 (R=CH^, R'=CHj). Det rå materiale kan anvendes som sådant eller destilleres ved et tryk på 2 mmHg, 50-52 °C [82-85 °C/30 mmHg, Tetrahedron 27, 1973 (1971)].
2. Proceduren fra 1 blev gentaget med et analogt mellemprodukt 2 (R=H, R'sCl·^) til opnåelse af mellemprodukt 3 (R=H, R'=CH3), kp. 60-66 °C/14 mmHg [76-81 °C/ 23 mmHg, Tetrahedron 2_7, 1973 (1971)].
3. Proceduren fra 1 blev gentaget med et analogt mellemprodukt 2 (R=CH2CH3, R'=CH3) til opnåelse af mellemprodukt 3 (R=CH2CH3, R'=CH3), kp. 79-80 °C 14 mmHg.
4. Proceduren fra 1 blev gentaget med 2,5-dihydro-2-(l-hydroxyethyl)-2,5-diisopropoxyfuran til opnåelse af 6-isopropoxy-2-methyl-2H-pyran-3(6H)-on. Udbyttet af u-destilleret produkt var 67¾ af det teoretiske. ^H-NMR/ CDCl3/<i: 6,75 (H, cl af d); 6,05 (IH, d); 5,25 (IH, d); 4,55 (IH, q); 3,9-4,3 (IH, m)j 1,1-1,6 (9H, m).
8 148020 5. Proceduren fra 4 blev gentaget, idet myresyre blev erstattet med trifluoreddikesyre, hvorved der blev opnået det samme produkt i 76% udbytte.
6. Proceduren fra 1 blev gentaget under anvendelse af 5/0 (vægt/vol.) citronsyre i myresyre i stedet for myresyre. Udbyttet af udestilleret produkt var 87¾} udbyttet ved gas-væske-chromatografisk prøvning var 79¾.
7. Proceduren fra 1 blev gentaget under anvendelse af trifluoreddikesyre i stedet for myresyre. Udbyttet af udestilleret produkt var 88¾} udbyttet ved gas-væske-chromatograf i var 85¾.
8. I en 3-halset, rundbundet kolbe forsynet med tilsætningstragt, lavtemperatur-termometer og magnetomrører fremstilledes en opløsning af 5,0 g (0,029 mol) 2,5-di-hydro-2-(l-hydroxyethyl)-2,5-dimethoxyfuran i diethylether (10 ml), og opløsningen blev afkølet til -40 °C. Til denne opløsning sattes derpå dråbevis 1,6 ml koncentreret svovlsyre, og den sorte blanding blev omrørt i 5 minutter ved -40 °C, hældt ud i vand, og det dannede 6-methoxy-2-methyl-2H-pyran-3(6H)-on blev isoleret ved proceduren fra 1. Udbyttet af udestilleret produkt var 3,64 g (89 ?ό)} udbyttet ved gas-væske-chromatografisk prøvning var 57¾.
9. Proceduren fra 8 blev gentaget til omdannelse af mellemprodukt 2 (R=methyl, R'=isopropyl) til mellemprodukt 3 (R=methyl, R'=isopropyl ). Udbyttet af udestilleret produkt var 61¾. ^H-NMR var som ovenfor under 4.
10. I en polyethylenbeholder omrørtes en opløsning af 7,2 g mellemprodukt 2 (R=CH^, R'=CH^) i 15 ml acetone under nitrogen, neddyppet i et isbad ved -10 °C. I løbet af 1 - 2 minutter tilsattes en kold (-10 °C) opløsning 148020 9 af hydrogenfluorid (3 ml) i 5 ml acetone fra en poly-ethylensprøjteflaske. Reaktionsblandingen blev til en brun opløsning kort efter tilsætningen, og reaktionen var i det væsentlige fuldført efter 20 - 30 minutter ved denne temperatur (-10 °C) som bekræftet ved tyndtlagschromato-grafi. Under omrøring i ialt 2 timer steg isbadets temperatur langsomt til 16 °C. Reaktionsblandingen blev fortyndet med 200 ml methylenchlorid, vasket med 100 ml vand og derpå med 500 ml vand. De kombinerede vandekstrakter blev vasket med 50 ml frisk methylenchlorid. De kombinerede methylenchloridekstrakter blev omrørt kraftigt med 200 ml vand, medens pH-værdien indstilledes til 7,6 med 0,5 N natriumhydroxidopløsning. Lagene blev adskilt, og den vandige del vasket med 50 ml methylenchlorid. Methy-lenchloridekstrakterne blev kombineret og tørret over vandfrit natriumsulfat, hvortil der var sat en lille mængde aktivkul. Blandingen blev filtreret og koncentreret til en gul olie, 7,43 g. Den rå olie blev destilleret under højvacuum i en Kugelrohr-ovn ved neddypning af kolben indeholdende den rå olie ved 110 °C. Det destillerede materiale blev opsamlet i en lille rundbundet kolbe, som blev afkølet ved indsvøbning i bomuld dyppet i tøris/acetone ved -72 °C. Den opnåede mængde af destilleret mellemprodukt 3 (R=CH3, R'rCH^), som var krystallinsk ved afkøling med tøris/acetone, var 5,34 g (91 %).
DK315576A 1975-08-28 1976-07-13 Fremgangsmaade til fremstilling af 6-alkoxy-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser DK148020C (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK146379A DK148084C (da) 1975-08-28 1979-04-09 Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60845275A 1975-08-28 1975-08-28
US60845275 1975-08-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK315576A DK315576A (da) 1976-02-29
DK148020B true DK148020B (da) 1985-02-04
DK148020C DK148020C (da) 1985-10-07

Family

ID=24436571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK315576A DK148020C (da) 1975-08-28 1976-07-13 Fremgangsmaade til fremstilling af 6-alkoxy-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser

Country Status (36)

Country Link
JP (1) JPS5231077A (da)
AR (2) AR214976A1 (da)
AT (1) AT347455B (da)
BE (1) BE843953A (da)
BG (1) BG27373A3 (da)
BR (1) BR7604541A (da)
CA (1) CA1077501A (da)
CH (1) CH620917A5 (da)
CS (2) CS193595B2 (da)
DD (2) DD127201A5 (da)
DE (1) DE2630837C3 (da)
DK (1) DK148020C (da)
ES (3) ES449938A1 (da)
FI (1) FI71316C (da)
FR (1) FR2322146A1 (da)
GB (2) GB1505029A (da)
GR (1) GR60430B (da)
HK (2) HK30081A (da)
HU (2) HU187762B (da)
IE (1) IE42789B1 (da)
IN (1) IN144978B (da)
IT (1) IT1065604B (da)
LU (1) LU75380A1 (da)
MX (1) MX3627E (da)
MY (2) MY8100273A (da)
NL (2) NL166260C (da)
NO (3) NO145952C (da)
PH (2) PH13217A (da)
PL (3) PL110369B1 (da)
PT (1) PT65357B (da)
RO (1) RO71275B (da)
SE (3) SE426592B (da)
SU (2) SU942596A3 (da)
TR (1) TR19310A (da)
YU (2) YU39355B (da)
ZA (1) ZA763902B (da)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK153483B (da) * 1976-08-02 1988-07-18 Pfizer Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52153967A (en) * 1976-06-15 1977-12-21 Otsuka Chem Co Ltd 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE225446C (da) *
US3159652A (en) * 1962-06-13 1964-12-01 Pfizer & Co C Preparation of gamma-pyrones
US3476778A (en) * 1966-05-16 1969-11-04 Monsanto Co Gamma-pyrone synthesis
US3491122A (en) * 1966-09-14 1970-01-20 Monsanto Co Synthesis of 4-pyrones
JPS5145565B1 (da) * 1968-10-12 1976-12-04
JPS5212166A (en) * 1975-07-17 1977-01-29 Tatsuya Shono Process for preparation of 4-pyron derivatives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK153483B (da) * 1976-08-02 1988-07-18 Pfizer Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner

Also Published As

Publication number Publication date
GB1505028A (en) 1978-03-22
CH620917A5 (en) 1980-12-31
NO145952C (no) 1982-06-30
DK148020C (da) 1985-10-07
DD131857A5 (de) 1978-07-26
FI71316B (fi) 1986-09-09
IT1065604B (it) 1985-03-04
GR60430B (en) 1978-05-26
MX3627E (es) 1981-04-03
PT65357A (en) 1976-07-31
AU1578376A (en) 1978-01-12
CS193557B2 (en) 1979-10-31
MY8100273A (en) 1981-12-31
AT347455B (de) 1978-12-27
SE433078B (sv) 1984-05-07
RO71275B (ro) 1984-03-31
BE843953A (fr) 1977-01-10
SE426592B (sv) 1983-01-31
ES461253A1 (es) 1978-08-16
NO147245B (no) 1982-11-22
HU177367B (en) 1981-09-28
MY8100265A (en) 1981-12-31
SE7910630L (sv) 1979-12-21
NO147245C (no) 1983-03-02
PH14410A (en) 1981-06-25
DK315576A (da) 1976-02-29
DE2630837B2 (de) 1980-08-21
SE7910631L (sv) 1979-12-21
PL110241B1 (en) 1980-07-31
ZA763902B (en) 1977-05-25
NO145952B (no) 1982-03-22
SE432929B (sv) 1984-04-30
IE42789L (en) 1977-02-28
FR2322146B1 (da) 1978-10-20
CS193595B2 (en) 1979-10-31
IE42789B1 (en) 1980-10-22
CA1077501A (en) 1980-05-13
AR215618A1 (es) 1979-10-31
YU39355B (en) 1984-10-31
NL7607730A (nl) 1977-03-02
NO146572B (no) 1982-07-19
RO71275A (ro) 1984-03-15
DE2630837C3 (de) 1981-07-09
YU103182A (en) 1982-08-31
NO146572C (no) 1982-10-27
NL8004974A (nl) 1980-11-28
SU1169540A3 (ru) 1985-07-23
NO762449L (da) 1977-03-01
PL110369B1 (en) 1980-07-31
HK30081A (en) 1981-07-10
FI762039A (da) 1977-03-01
LU75380A1 (da) 1977-04-04
PL104612B1 (pl) 1979-08-31
ES449938A1 (es) 1978-03-16
PT65357B (en) 1978-01-09
DE2630837A1 (de) 1977-03-03
PH13217A (en) 1980-02-07
GB1505029A (en) 1978-03-22
FI71316C (fi) 1986-12-19
JPS5231077A (en) 1977-03-09
YU160476A (en) 1982-08-31
NO803831L (no) 1977-03-01
YU39577B (en) 1984-12-31
IN144978B (da) 1978-08-05
DD127201A5 (da) 1977-09-14
NL166260B (nl) 1981-02-16
TR19310A (tr) 1978-11-28
ES461252A1 (es) 1978-08-16
HU187762B (en) 1986-02-28
BR7604541A (pt) 1977-08-02
HK29981A (en) 1981-07-10
ATA517276A (de) 1978-05-15
FR2322146A1 (fr) 1977-03-25
SE7607321L (sv) 1977-03-01
BG27373A3 (en) 1979-10-12
NL166260C (nl) 1981-07-15
SU942596A3 (ru) 1982-07-07
NO803832L (no) 1977-03-01
AR214976A1 (es) 1979-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1254883B1 (en) Process for producing substituted 1,1,1-trifluoro-3-butene-2-ones
NO331372B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av combretastatiner
CS196395B2 (en) Process for preparing linear furocumarines
DK148020B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 6-alkoxy-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser
US4342697A (en) Preparation of gamma-pyrones
KR100788529B1 (ko) 3-(1-히드록시-펜틸리덴)-5-니트로-3ｈ-벤조푸란-2-온,그의 제조 방법 및 용도
RU2117007C1 (ru) Способ получения 2-замещенных 4,6-диалкоксипиримидинов,2-n-бутиламино-4,6-диметоксипиримидин и способ получения галогенпроизводных пиримидина
US4390709A (en) Preparation of gamma-pyrones
US4451661A (en) Preparation of gamma-pyrone intermediates
RU2291871C1 (ru) Способ получения 1-этоксисилатрана
US3845076A (en) Method of preparing aldehydes
FI71315B (fi) Foerfarande foer framstaellning av 6-alkoxi-3,6-dihydro-2h-pyran-3-oner
DK168626B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af 3-methylthiophen-2-carboxaldehyd samt 4,5-dihydro-3-methylthiophen-2-carboxaldehyd, der er anvendeligt som mellemprodukt
SU622398A3 (ru) Способ получени производных оксима или их солей
CA1089865A (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta. PYRONES
IE42790B1 (en) 2-ethyl-6-alkoxy-2,3-dihydro-6h-pyran-3-ones
US5254713A (en) 2- and 3-chloropyrroles and process for preparing the same
DK148084B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner
US5210218A (en) 2- and 3-chloropyrroles and process for preparing the same
SU925934A1 (ru) Способ получени 1,1-дикарбалкокси-2-экзометилен-3-циклопентенов
US3962281A (en) Method of preparing aldehydes
RU1770318C (ru) Способ получени 3-диалкиламино-2-бутеналей
SU1684276A1 (ru) 1,8-Бис-(N-метил-N-метоксиамино)-3,6-диоксаоктан в качестве полупродукта дл получени катализатора межфазного переноса дл реакции получени этилового эфира ортомуравьиной кислоты
RU1446890C (ru) Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных
SU785305A1 (ru) Способ получени транс-1-арил (алкил) сульфонил-2-диалкиламиноэтенов

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired