SE432929B - Forfarande for framstellning av gamma-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol - Google Patents
Forfarande for framstellning av gamma-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltolInfo
- Publication number
- SE432929B SE432929B SE7910631A SE7910631A SE432929B SE 432929 B SE432929 B SE 432929B SE 7910631 A SE7910631 A SE 7910631A SE 7910631 A SE7910631 A SE 7910631A SE 432929 B SE432929 B SE 432929B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- formula
- carbon atoms
- preparation
- gamma
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
7910631-6 2 För tramställning av gammapyroner med formeln: vari R betecknar väte, lägre alkyl med 1-6 kolatomer, lägre alkenyl med 2-6 kolatomer, tenyl eller bensyl vari en Förening med formeln R'O vari R har ovan angiven betydelse och R' betecknar lägre alkyl med l-6 kolatomer bringas i kontakt med väteperoxid varefter den bildade produkten bringas i kontakt med en syra till bildning av önskad gammapyron. I Enligt ytterligare aspekter tillhandahålles nya föreningar med formeln D O _R'ol vari R* betecknar etyl och R' betecknar lägre alkyl med l-6 kol- atomer.
När R betecknar väte är slutprodukten pyromekonsyra När R betecknar metyl är slutprodukten maltol och när R betecknar etyl är slutprodukten etylmaltol Föreliggande uppfinning möjliggör framställning av 2-sub* stituerade-3-hydroxi-gammapyroner med användning av furfural som utgångsmaterial. Furfural är ett billigt råmaterial som kan fram- ställas industriellt från pentosaner, som ingår i strå och kli och från cerealier.
Uttrycket "lägre alkyl" nedan och den lägre alkyldelen i 7910631f6 3 alkoxi innefattar både raka och grenade alkylkedjor med 1-6 kol- atomer. Uttrycket “lägre alkenyl" innefattar raka och grenade alkenylkedjor med 2-5 kolatomer. Uttycket "aryl" avser monocyk- liska aromatiska kolväten med 6-8 kolatomer och uttrycket “ara1ky1" avser lägre alkylgrupper vari en arylgrupp med ovan angiven betydelse ersätter en väteatom.
Framställningen av utgângsmaterialen enligt föreliggande uppfinning sker på följande sätt när man utgår från furfural: l \ RMQX x2/R'on 0 9 OH eller elektrolys CHO - n i R on' H*- ""' \/ R- fron R 2- wo _ å.
Mellanprodukterz R'=Cl_6 alkyl _ R=väte, allyl, aryl, alkenyl, aralkyl Furfuralreaktionen med ifrågavarande Grignard-reagens beskrivs i Chemical Abstracts 44, (1950) sid. l092d.
Framställningen av mellanprodukten 2 (R = H) genom elek- trolys i metanol beskrivs i det amerikanska patentet 2.714.576 4 och Acta. Chem. Scand. 6; (1952) sid. 545. Syntesen, vari brom i metanol användes anges i Ann. 526 (1935) sid. 231. Den allmän- na iden att använda klor i ett alkoholhaltigt lösningsmedel är även välkänd (jämför exempelvis den brittiska patentskriften 595.041). Man har under förfarandet enligt föreliggande uppfin- ning funnit att reaktionen mellan mellanprodukten 1 och klor i ett alkoholhaltigt lösningsmedel vid en temperatur mellan -70 och 50°C ger en ren överföring till den önskade mellanprodukten 2 med HCl-biprodukten neutraliserad genom en bas såsom ammoniak, natriumkarbonat eller andra alkalimetallbaser. Fastän den tidi- gare litteraturen innefattande denna reaktion ger utbyten upp ïfll POOR 33.1 ' 6 f, QUALITY ungefär 50% ger förfarandet enligt föreliggande uppfinning utbyten over 90%.
Nellanprodukten 2 (R = CH3] beskrivs i Acta. Chem. Scand.
Q, (1955) sid. 17 och Tetrahedron 27, (1971) sid. 1973. Nellanprod Z (R = CHZ§H3) är en ny Förening som kan tramställas genom tidigar skrivna sätt.
Eehandlingen av mellanprodukten Q med en stark organisk s är ny och ger det önskade 6-alkoxiderivatet Q direkt i högt utbyte undviker bildning av motsvarande hydroxiderivat vilka är mycket in bila vid ytterligare reaktioner. Mellanprodukten 2 bringas i konta med en syra,_som huvudsakligen är vattenfri, tastän närvaron av et protiskt lösningsmedel såsom en alkohol eller en liten mängd vatte ¥ördelaktigt. EFter behandlingen separeras produkten i ett tillstå renhet. som är lämpligt För överïöring till mellanprodukten Q, Frå syramediet genom konventionell extraktionsteknik. Fastän myrsyra o trifluorättiksyra Föredrages kan vilka som helst syror med ett pKa ungetär 4 eller därunder överföra mellanprodukten 2 till den önska mellanprodukten §. Andra lämpliga organiska syror innefattar p-tol sulêcnsyre, metansulFonsyra, citronsyra, oxalsyra och klorättiksyr lämpliga mineralsyror innefattar svavelsyra, saltsyra och Fostorsy Sura hartser såsom Amberlit gGC-120 och Dowex SÜW kan även använda Epoxidationen av mellanprodukten Q till epoxiketonen Q är ett nytt FörFarande. Nellanprodukten Q upplöses i ett lämpligt lös medel såsom vatten eller alkohol såsom iscpropylalkohol eller meta En bas såsom natriumbirkarbonat eller natriumhydroxid tillsättes e tillsatsen av HZOZ (30%). Den önskade jellanprodukten i kan separe genom konventionell extraktionsteknik och är lämplig tör utvinning den önskade pyronen ä utan ytterligare rening. e Den slutliga omtördelning n av epoxiketonerna f till gamm i pyronerna ä är ny och sker i gott utbyte och med stor renhet. Mall produkten 5 bringas till reaktion i ett surt medium och den etter? de isoleringen av den önskade gammapyronen ä sker genom konvention kristallisetions- eller extraktionsteknik. Den rena gammapyronen k omkristalliseras ur ett lämpligt lösningsmedel såsom isopropanol, metanol eller vatten. Fastän het vattenhaltig mineralsyra såsom sv syra eller saltsyra är den mest lämpliga metoden ¥ör att över¥öra produkten Q till prosukten ä kan den önskade gammapyronen Främsta 1 med Lewis~syror såsom bortritluorideterat, zinkklorid och tenntezr lll klorid; genom sura jcnhartser såsom Amöerlit GC-120 eller Ûowex coh med starka organiska s ror såsom -toluensulfons ra eller mflrs g Q Y D Y 1 Patentansökningen7607$H-2 avser speciellt slutsteget enligt förfare 7910631-6 Föreningar, som utgör mellanprodukten Ä (R = CHZÜH eller R = CHZÜ-alkyl) kan framställas ur kolvätekällor såsom beskrivits i Accounts of Chemical Research 6, (1975) sid. 192. Enligt FörFarandet enligt töreliggande uppfinning kan dessa ¥öreningar överFöras till mellanprodu terna Q och produkten ä vari R = CH20H eller CH20-elkyl.
(R Produkten 5 = EHZÜH eller CH20-alkyl] kan överFöras till maltol såsom beskrivits i det amerikanska patentet 3,130,204 eller Angew.
Chem. 51. (1969) sid. 998.
Uppëinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel vari temperaturen avser Celsius-grader.
Exeoel 1.
I en 3-halsad kolv med rund botten utrustad med en magnetisk nmrärare. en mantlad tillsatstratt, en termometer och en torr iskon- densor sattes 22,4 g (0,2 mol) av mellanprodukten 1 (R = CH3), 100 ml metanol och 21,1 g (0,2 mol] natriumkarbonat och denna blandning kyldes till 00 med användning av ett is-acetonbad. Till denna snabbt omrörda lösning sattes dëreFter drcppvis en kall (-300] lösning av klor, (11,0 ml, 0,24 mol] i metanol. Tillsatsen av klor kontrollerades ïör att hålla reekticnstemperaturen under 400. Tíllsatsen erfordrade ungešä 2 timmar. Efter tillsatsen omrördes reaktíonsblandningen vid istad- temperatur i 30 minuter och fick därefter uppvärmas till rumstem; rat~ Den erhållna uppslamningen Filtrerades, metanolen avlsgsnedes _ vakuçr återstoden togs upp i bensen och passerades genom en aluminiumkrepp scr slutligt filter. Eensenen avlägsnades och gav 31,9 g (51%) av den önskade dimetoxidíhydrofuranen Å [R = BH3, R' = CH3). Detta material kan användas utan ytterligare rening eller kan destilleras, kokpunkt 75-750/5 mm [104-1070/10-11 mm. Acta Chem. Scand. 9. (1355) sid 1Z].
Analys: Beräknat För CBH1¿04: C, 55,22 H, 8,11 Funnet: C, 55,34 H, 8,04 Exemoel 2.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med mellanprodukten l (R = H) och gav mellanprodukten 2 (R = H, R' = CH3), kokpunkt 80-520/5 mm [l1O/1,0 mm Tetrohcdron 27, (1971) sid. 1073.
Eæeffiel 3.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med mellancrcdukten i | :m0 1 _ f (R = H) Och gav mellanprodukten 2 (R = H, R' = CH3], kekpunkt 1" ,1Ü m i 7910651-6 Analys: Beräknat För CgH1804: C, 57,50 H, 5,58 Funnet: C. 57,39 H, 8,59 Exempel 4.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med användning av mellan- produkten 1 (R = CH3) och metanolen ersattes med isopropanol till mellanprodukten 2 [R = CH3, R' = CHECH3l2], kokpunkt 62-840/0,05 mm.
Exempel 5.
Sättet enligt exempel 1 upprepades med användning av brom i stället För klor och med användning av mellanprodukten 1 och gav mellanprodukten 3 vari R betecknar väte, metyl, etyl, hexyl, ¥enyl, vinyl, 1-butenyl, allyl och 1-hexenyl och R' betecknar metyl, etyl, isopropyl och hexyl. f Exempel 6.
I ett litet glaselektrolyskärl med en kolanod och nickelkatod placerades 50 ml metanol, 0,5 ml koncentrerad svavelsyra och 1,12 g (0,01 mol) av mellanprodukten l (R = CH3, R' = CH3] och lösningen kyl- des till -200. Elektrolys skedde därefter med användning av ett poten- tiostat/galvanostat Princeton Applied Research Corporation Model 373 - instrument som inställdes För att avge en konstant strömstyrka av 0,5 ampere. Efter en reaktionstid av 30 minuter hälldes reaktionspro- dukten i vatten och produkten Q (R = EH3. R' = CH3) isolerade: genom kloroformextraktion. Detta FörFarande liknar det som beskrivs i det amerikanska patentet 2,714,575 men svavelsyra ersattes av ammonium- bromid som elektrolyt. ' Exempel 7.
Sättet enligt exempel B upprepades med mellanprodukten å och gav mellanprodukten g_vari R betecknar väte, etyl, hexyl, ¥eny1, bensyl,fl vinyl, allyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R' betecknar etyl, isopropyl 'och hexyl.
Exempel B.
Till en 2-liters kolv med tre halsar och rund botten, utrustad med en magnetisk omrörare, dropptratt och en termometer sattes 400 ml myrsyra och 20 ml metanol. Till denna lösning sattes en lösning av mellanprodukten 2 (R = CH3, R' = CHSJ, 104,4 g, 0,5 mol i 40 ml metanol.
Den droppvisa tillsatsen skedde under 15 minuter. Reaktionsblandningen hälldes i 1 l vatten och extraherades tre gånger med 500 ml-portioner klorotorm. De kombinerade kloroFormtvättvätskorna tvättades med natrium- > bikarbonatvattenlösning och saltlake. Kloro¥ormlösningen indunstaoes till ett orent utbyte av 75 g (89%) av mellanprodukten Q [R = §H3.
R' = CH3l som ljust brun produkt. Detorena materialet kan användas som 7910631~6 sådant eller destilleras vid 2 mm tryck, 50-520 [82-850/30 mm, Tetr - hearom 27, (1971) sia 1973].
Exempel 9.
Sättet enligt exempel B upprepades med analoga mellanprodukter g [R = H, R' = CH3] till mellanprodukten Ä (R = H, R' = CH3), kokpunkt en-ss”/14 mm [76-B10/23 mm, Tetmahearom 27. ï1971) sia. 1973].
Exempel 10.
Sättet enligt exempel 8 upprepades med mellanprodukten Ä (R = CHZCH3, R' = CH3) till mellanprodukten Q (R = CHZCHS, R' = CH3). kokpumkt 79-so”/14 mm.
Exempel 11.
Sättet enligt exempel B upprepades med mellanprodukten 2 och gav mellanprodukten Q vari R betecknar hexyl, fenyl, bensyl, vinyl, allyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R betecknar isopropyl ooh hexyl.
Exemgei 12.
Sättet enligt exempel B upprepades med jämFörbara resultat under ersättning av myrayran med en organisk syra såsom citronsyra, oxalsyra, klorättiksyra, p-toluensul¥onsyra, metansulfonsyra och tri- fluorättiksyra. I laboratoriet gav trifluorättiksyra ett 83%-igt ut- byte av 3 (R=R'=CH3) med användning av sättet enligt exempel 8. Med framgång användes vid denna överföring även klorättiksyra, p-toluen- sulfonsyra, metansulfonsyra och oxalsyra, fastän i lägre utbyten.
Exempel 13.
I en 3-halsad kolv med rund botten utrustad med en tillsats- tratt, lågtemperaturtermometer och omrörare framställdes en lösning av ,0 g [0,029 mol] av mellanprodukten 2 (R = CH3, R' = CH3] i dietyleter (10 ml] och lösningen kyldes till -400. Till denna lösning sattes dropp- vis 1,5 ml koncentrerad svavelsyra och den svarta blandningen omrördes i 5 minuter vid -400, hälldes i vatten och den önskade mellanprodukten Q [R = CH3, R' = CH3) isolerades enligt sättet som beskrivits i exem- pel 8.
Huvudsakligen samma resultat erhölls när svavelsyran ersattes med saltsyra eller ¥os¥orsyra.
Exempel 14.
Till en torr kolv sattes 1,05 g (0,0074 mol) av mellunprnduktn Q [R = CH3. R' = CH30) löst i 20 ml isopropylalkohol och kolven kyldos till 00. Därefter tillsattes 0,5 g (0,0050 mol) natriumbíkarbonat och 2,0 ml (0,023 mol] 30%-ig väteperoxid och reaktionen omrördes vid rums- temperatur i 2 timmar. Reaktionsblandningen hälldes i 100 ml vatten och vattnet extraherades med kloroform, ?öljd av koncentration till un olja. som destílleradns vid 70-900/3 mm. Ett analytiskt prov renades genom gaskrometogratí. _ 7910631-6 8 Analys: Beräknat tär C7H1Û04: C, 53,16 H, 6,37 Funnet: C, 52,90 H, 6,27 Exempel 15.
Sättet enligt exempel 14 upprepades med mellanprodukten Q [R = H, R' = CH3) till mellanprodukten Q (R = H, R' = CH3).
Analys: Beräknat för CEHBÜ4: C, 50,00 H. 5,59 Funnet: C, 50,09 H, 5,01 Exempel 16.
Sättet enligt exempel 14 upprepades med mellanprodukten Q (R = CH CH R' = CH3) till mellanprodukten Q (R = CH CH R' = CH3). 2 3' 2 3' Analys: Beräknat För CBH1204: C, 55,81 H, 7,02 Funnet: C, 55,95 H, 7,04 Exempel 17.
Sättet enligt exempel 14 upprepades med mellanprodukten Q till mellanprodukten Q vari R betecknar hexyl, Fenyl, bensyl, vinyl, allyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R' betecknar isopropyl och hexyl.
Exempel 15.
Till en 75 ml kolv sattes 2,54 g (0,02 mol) av mellanprodukten 9 [R = CH3, R' = CH3], 10 ml vatten och 10 ml isopropanol. Lösningen kyldes till 0-50 och pH justerades till 7,0-9,0 med 1 N Na0H. Därešter tillsattes 2,1 ml 30%-ig väteperoxid droppvis tillsammans med Na0H som även tillsattes För att bibehålla konstant pH. Kylning ertordrades ëör att hålla satstemperaturen under 100. Efter tillsats av peroxid omrör- des reaktionsblandningen vid B-100 i ungefär 1 timme, hälldes i vatten och lösningen extraherades med kloroform. Lösningsmedlet avlägsnaöes och gav 2,99 g (94,5%) av mellanprodukten Q (R = CH3, R' = CH3) som klar olja. Reaktionstemperatur över 150 och pH över 9,5 eller under 5,5 gav lägre utbyte av mellanprodukten Q.
Huvudsakligen samma resultat erhålles när isopropanolen er- sättes med vatten.
Exempel 19.
Till en kolv Försedd med kondensor sattes 3,7 g (0,Û23 mol) av mellanprodukten Q (R = CH3, R' = CH3) och 50 ml 2M HZSD4. E¥ter upp- hettning av de två Faslösningarna i 1,5 timmar vid återflöde kyldes reaktionsblandningen. pH justerades till 2,2 med 6 N Na0H. extraherades 3 gånger med vardera 100 ml kloroForm och de kombinerade lösningsmedels- extrakten koncentrerades och gav en produkt 5 (R = CH3, maltoll. 7910651~6 Exeraal 20.
Sättet enligt exempel 19 upprepades med mellanprodukten å vari R betecknar väte, etyl, hexyl, tenyl, bensyl, allyl, vinyl, 1-butenyl och 1-hexenyl och R' betecknar metyl, etyl, isopropyl och hexyl och gav en produkt ä vari vari R betecknar väte, etyl. hexyl, fenyl, bensyl, allyl, vinyl, 1~butenyl och 1-hexenyl.
Sättet enligt exempel 19 upprepades med mellanprodukten 4 (R=CH2CH3, R'=CH3) till etylmaltol (5;R=CH2CH3), smältpunkt 90-930. Sättet upp- repaaes med melianprodukten 4 (R=H, WR'=CH3) och gav Pyromekonsyra, Smsltpmkt 113-115° (5,R=H).
Exempel 21.
Till en 250 cm3 wheaton-pressflaska sattes 3,15 g (Ü,D2 mo1) av mellanprodukten Q (R = CH3, R' = CH3] och 50 cm3 ZM HZSÜ4. Kärlet Förseglades och upphettades till 140-1800 i 1-2 timmar. Efter kylning skedde reaktionen som beskrivits i exempel 19 och gav maltol (R = CH Exempel 22.
Sättet enligt exempel 19 och 20 upprepades med jämförbara 31. resultat varvid svavelsyran ersattes med saltsyra, Dowex SOW och Amberlíte GC-120.
Exempel 23.
Till en liten kolv sattes 1,58 g (Ü,Ü1 mol] av mellanproduk- ten Q (R = CH3, R' = CH3] och 25 ml bensen Följd av 3,7 ml bortri~ Fluorideterat. EFter omrörning í 24 timmar vid 250 avlägsnades lös- ningsmedlet, återstoden extraherades med kloro¥orm och kloroformen av- lägsnades och gav maltol [R = CHBJ.
Huvudsakligen samma resultat erhölls när bortriFluoridetera- tet ersattes med p-toluensul¥onsyra, myrsyra, zinkklorid eller tann- tetraklorid.
Claims (4)
1. Förfarande för framställning av gamma-pyroner med formeln vari R betecknar väte, lägre alkyl med l - 6 kolatomer, lägre alkenyl med 2 - 6 kolatomer, fenyl eller bensyl, k ä n n e- t e c k n a t därav, att en förening med formeln R'O vari R' betecknar alkyl med l - 6 kolatomer, får reagera med väte- peroxid till bildning av en mellanprodukt med formeln RI vari R och R' har ovan angiven betydelse, och att nämnda mellan- produkt därefter får reagera med en syra till framställning av nämnda gamma~pyron.
2. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k- n a t därav, att reaktionen med väteperoxid åstadkommas genom att en förening med formeln 7910631-6 11 upplöses i vatten, metanol eller isopropanol och därefter behandlas med en bas och vattenhaltig väteperoxid.
3. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e- t e c k n a t därav, att reaktionen med syra åstadkommes med användning av en syra såsom svavelsyra, saltsyra, bortrifluorid- eterat, zinkklorid, tenntetraklorid, p-toluensulfonsyra och myrsyra.
4. Mellanprodukt till användning vid framställningen av styl- maltol med formeln vari R' betecknar alkyl med l - 6 kolatomer. 7910631-6 SAMMANDRAG Förfarande för framställning av gamma-pyroner med formeln vari R betecknar väte, lägre alkyl med l - 6 kolatomer, lägre alkenyl med 2 - 6 kolatomer, fenyl eller bensyl,- k ä n'n e t e c k n a t d ä r a v, att en förening med formeln R'O vari R' betecknar alkyl med l - 6 kolatomer får reagera med väteperoxid till bildning av en mellanprodukt med formeln R' ' vari R och R' har ovan angiven betydelse och att nämnda mellanprodukter därefter får reagera med en syra till framställning av nämnda gamma-pyron. samt mellanprodukt avsedd för framställning av etylmaltol, med f0rmeln czus
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60845275A | 1975-08-28 | 1975-08-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7910631L SE7910631L (sv) | 1979-12-21 |
| SE432929B true SE432929B (sv) | 1984-04-30 |
Family
ID=24436571
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7607321A SE426592B (sv) | 1975-08-28 | 1976-06-24 | Forfarande for framstellning av gammapyroner |
| SE7910631A SE432929B (sv) | 1975-08-28 | 1979-12-21 | Forfarande for framstellning av gamma-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol |
| SE7910630A SE433078B (sv) | 1975-08-28 | 1979-12-21 | Forfarande for framstellning av beta-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7607321A SE426592B (sv) | 1975-08-28 | 1976-06-24 | Forfarande for framstellning av gammapyroner |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7910630A SE433078B (sv) | 1975-08-28 | 1979-12-21 | Forfarande for framstellning av beta-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5231077A (sv) |
| AR (2) | AR214976A1 (sv) |
| AT (1) | AT347455B (sv) |
| BE (1) | BE843953A (sv) |
| BG (1) | BG27373A3 (sv) |
| BR (1) | BR7604541A (sv) |
| CA (1) | CA1077501A (sv) |
| CH (1) | CH620917A5 (sv) |
| CS (2) | CS193557B2 (sv) |
| DD (2) | DD127201A5 (sv) |
| DE (1) | DE2630837C3 (sv) |
| DK (1) | DK148020C (sv) |
| ES (3) | ES449938A1 (sv) |
| FI (1) | FI71316C (sv) |
| FR (1) | FR2322146A1 (sv) |
| GB (2) | GB1505028A (sv) |
| GR (1) | GR60430B (sv) |
| HK (2) | HK29981A (sv) |
| HU (2) | HU177367B (sv) |
| IE (1) | IE42789B1 (sv) |
| IN (1) | IN144978B (sv) |
| IT (1) | IT1065604B (sv) |
| LU (1) | LU75380A1 (sv) |
| MX (1) | MX3627E (sv) |
| MY (2) | MY8100265A (sv) |
| NL (2) | NL166260C (sv) |
| NO (3) | NO145952C (sv) |
| PH (2) | PH13217A (sv) |
| PL (3) | PL110369B1 (sv) |
| PT (1) | PT65357B (sv) |
| RO (1) | RO71275B (sv) |
| SE (3) | SE426592B (sv) |
| SU (2) | SU942596A3 (sv) |
| TR (1) | TR19310A (sv) |
| YU (2) | YU39355B (sv) |
| ZA (1) | ZA763902B (sv) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52153967A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-21 | Otsuka Chem Co Ltd | 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives |
| CA1095921A (en) * | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE225446C (sv) * | ||||
| US3159652A (en) * | 1962-06-13 | 1964-12-01 | Pfizer & Co C | Preparation of gamma-pyrones |
| US3476778A (en) * | 1966-05-16 | 1969-11-04 | Monsanto Co | Gamma-pyrone synthesis |
| US3491122A (en) * | 1966-09-14 | 1970-01-20 | Monsanto Co | Synthesis of 4-pyrones |
| JPS5145565B1 (sv) * | 1968-10-12 | 1976-12-04 | ||
| JPS5212166A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Tatsuya Shono | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
-
1976
- 1976-04-01 IE IE685/76A patent/IE42789B1/en unknown
- 1976-06-24 SE SE7607321A patent/SE426592B/sv unknown
- 1976-06-28 GR GR51133A patent/GR60430B/el unknown
- 1976-06-29 CA CA255,993A patent/CA1077501A/en not_active Expired
- 1976-06-29 IN IN1155/CAL/76A patent/IN144978B/en unknown
- 1976-06-30 ZA ZA763902A patent/ZA763902B/xx unknown
- 1976-06-30 YU YU1604/76A patent/YU39355B/xx unknown
- 1976-07-01 PH PH18639A patent/PH13217A/en unknown
- 1976-07-07 MX MX761180U patent/MX3627E/es unknown
- 1976-07-09 FR FR7621102A patent/FR2322146A1/fr active Granted
- 1976-07-09 DE DE2630837A patent/DE2630837C3/de not_active Expired
- 1976-07-09 BE BE1007496A patent/BE843953A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-12 BR BR7604541A patent/BR7604541A/pt unknown
- 1976-07-12 PT PT65357A patent/PT65357B/pt unknown
- 1976-07-13 DD DD193825A patent/DD127201A5/xx unknown
- 1976-07-13 DK DK315576A patent/DK148020C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 NL NL7607730.A patent/NL166260C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 FI FI762039A patent/FI71316C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD7600200675A patent/DD131857A5/xx unknown
- 1976-07-13 JP JP51083428A patent/JPS5231077A/ja active Pending
- 1976-07-13 NO NO762449A patent/NO145952C/no unknown
- 1976-07-14 AR AR263946A patent/AR214976A1/es active
- 1976-07-14 IT IT50417/76A patent/IT1065604B/it active
- 1976-07-14 CH CH905076A patent/CH620917A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 LU LU75380A patent/LU75380A1/xx unknown
- 1976-07-14 AT AT517276A patent/AT347455B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-19 ES ES449938A patent/ES449938A1/es not_active Expired
- 1976-07-20 BG BG033793A patent/BG27373A3/xx unknown
- 1976-07-21 GB GB30470/76A patent/GB1505028A/en not_active Expired
- 1976-07-21 GB GB43608/76A patent/GB1505029A/en not_active Expired
- 1976-07-23 RO RO87075A patent/RO71275B/ro unknown
- 1976-07-23 HU HU76PI532A patent/HU177367B/hu unknown
- 1976-07-23 HU HU81127A patent/HU187762B/hu unknown
- 1976-07-23 CS CS764886A patent/CS193557B2/cs unknown
- 1976-07-23 CS CS776588A patent/CS193595B2/cs unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210755A patent/PL110369B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976191419A patent/PL104612B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210756A patent/PL110241B1/pl unknown
- 1976-08-27 SU SU762391501A patent/SU942596A3/ru active
-
1977
- 1977-03-18 AR AR266904A patent/AR215618A1/es active
- 1977-08-01 ES ES461252A patent/ES461252A1/es not_active Expired
- 1977-08-01 ES ES461253A patent/ES461253A1/es not_active Expired
- 1977-08-04 PH PH20075A patent/PH14410A/en unknown
- 1977-08-30 SU SU772514858A patent/SU1169540A3/ru active
-
1978
- 1978-08-08 TR TR19310A patent/TR19310A/xx unknown
-
1979
- 1979-12-21 SE SE7910631A patent/SE432929B/sv unknown
- 1979-12-21 SE SE7910630A patent/SE433078B/sv unknown
-
1980
- 1980-09-02 NL NL8004974A patent/NL8004974A/nl active Search and Examination
- 1980-12-17 NO NO803832A patent/NO146572C/no unknown
- 1980-12-17 NO NO803831A patent/NO147245C/no unknown
-
1981
- 1981-07-02 HK HK299/81A patent/HK29981A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK300/81A patent/HK30081A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY265/81A patent/MY8100265A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY273/81A patent/MY8100273A/xx unknown
-
1982
- 1982-05-17 YU YU1031/82A patent/YU39577B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7456322B2 (en) | Process for preparing 1,3-dibromoacetone, 1-3-dichloroacetone and epichlorohydrin | |
| EP0079206B1 (en) | Process for producing 5-halomethylfurfural | |
| SE432929B (sv) | Forfarande for framstellning av gamma-pyroner samt mellanprodukt till anvendning vid framstellning av etylmaltol | |
| US4997957A (en) | Process for the production of thiotetronic acid | |
| CN111548257B (zh) | 一种（4-异丙氧基-2-甲基）苯基异丙基酮的制备方法 | |
| SU1301311A3 (ru) | Способ получени производных гексагидроазепина или пиперидина, или пирролидина (его варианты) | |
| EP0090203B1 (en) | Process for preparing p.chlorophenoxyacetyl-piperonylpiperazine | |
| US7888515B2 (en) | Method for the production of N,N-carbonyldiazoles | |
| NO171373B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av biskarbamater | |
| KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 | |
| US20060084828A1 (en) | Process for preparation of (+)-p-mentha-2,8-diene-1-ol | |
| JP5138499B2 (ja) | 脂肪族ジケトンの製造方法 | |
| IE42790B1 (en) | 2-ethyl-6-alkoxy-2,3-dihydro-6h-pyran-3-ones | |
| US3365497A (en) | Process for preparing 5-(3-dimethylaminopropylidene)-5h-dibenzo [a, d]-10, 11-dihydrocycloheptene | |
| KR20010021949A (ko) | 3-히드록시-2-메틸벤조산의 제조 방법 | |
| FR2624860A1 (fr) | Procede de preparation de la n-(chloro-2 benzyl) (thienyl-2)-2 ethylamine | |
| US4374281A (en) | Process for the manufacture of hydroquinone-monophenyl ethers | |
| EP0095091B1 (en) | Process for the preparation of dihydrolysergic acid esters | |
| KR101106517B1 (ko) | 피페리딘-4-온 유도체의 제조 방법 | |
| SU126495A1 (ru) | Способ получени бета-изотиоцианалкилтриалкилсиланов | |
| SU132638A1 (ru) | Способ получени хинальдина | |
| JP4364545B2 (ja) | 新規なジフルオロテトラヒドロチオフェン１，１−ジオキシド及びその製造方法 | |
| CA1089865A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta. PYRONES | |
| Sudo et al. | Reaction of Acyl Oxime with Mercaptan | |
| KR810001319B1 (ko) | 신규한 이소부티라미드 유도체의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 7910631-6 Format of ref document f/p: F |