NO146572B - Fremgangsmaate for fremstilling av beta-pyroner - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av beta-pyroner Download PDFInfo
- Publication number
- NO146572B NO146572B NO803832A NO803832A NO146572B NO 146572 B NO146572 B NO 146572B NO 803832 A NO803832 A NO 803832A NO 803832 A NO803832 A NO 803832A NO 146572 B NO146572 B NO 146572B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- yield
- procedure
- product
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- MALOBWMOORWUQW-UHFFFAOYSA-N 4h-pyran-3-one Chemical class O=C1COC=CC1 MALOBWMOORWUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 7
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- -1 methyl glycosides Chemical class 0.000 description 4
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=COC=CC1=O VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N Ethyl maltol Chemical compound CCC=1OC=CC(=O)C=1O YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 229940093503 ethyl maltol Drugs 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UABXUIWIFUZYQK-UHFFFAOYSA-N 1-(furan-2-yl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CO1 UABXUIWIFUZYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrofuran Chemical compound C1CC=CO1 JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXFWXFIWDGJRSC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxy-2,5-dihydrofuran Chemical class COC1OC(OC)C=C1 WXFWXFIWDGJRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723343 Cichorium Species 0.000 description 1
- 235000007542 Cichorium intybus Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000218652 Larix Species 0.000 description 1
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N streptomycin Chemical class CN[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@](C=O)(O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@H]1O UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av Ø-pyroner med formelen: hvor R er hydrogen, lavere alkyl med 1 til 6 karbonatomer, lavere alkenyl med 2 til 6 karbonatomer, fenyl eller benzyl, og R' er lavere alkyl med 1 til 6 karbonatomer, og den karakteriseres ved at en forbindelse med formelen:
hvor R og R<1> er som angitt ovenfor, omsettes med en tilnærmet vannfri syre med en pKa på 4 eller lavere.
Fra Tetrahedron, bind 27 (1971), s 1973-1996 er det kjent
en fremgangsmåte for omvandling av furanderivater over 2,3-didesoksy-DL-alk-2-enopyranos-4-uloser til metyl-2,3-didesoksy-DL-alk-2-enopyranosider, hvor først f.eks. furfuryl-alkohol eller 1-(2-furyl)-etanol ved behandling med brom i metanol omdannes til det tilsvarende 2,5-dimetoksy-2,5-dihydro-furan-derivat, som derefter hydrolyseres med fortynnet svovelsyre til 2,3-didesoksy-DL-pent-2-enopyranos-4-ulose resp. 2,3,6-tridesoksy-DL-heks-2-enopyranos-4-ulose. Disse forbindelser har en ved hydrolysen dannet fri hydroksylgruppe som før videre omsetning igjen må forestres ved behandling med metylortoformiat i nærvær av Lewis syrer. Ved denne kjente fremgangsmåte oppnås således fra 2,5-dimetoksy-2,5-dihydro-furan-derivater i to trinn, dvs. ved hydrolyse og derefter fornyet forestring, slike metylglykosider som ifølge foreliggende oppfinnelse dannes direkte i ett trinn under anvendelse av en tilnærmet vannfri sterk syre. Foreliggende fremgangsmåte er, fordi den kan utføres i ett trinn, enklere enn den kjente
fremgangsmåte, og dessuten kan den også utføres med vesentlig bedre utbytter på over 80%, mens det bare i annet trinn av den kjente fremgangsmåte oppnås et utbytte på høyst 45%. Dannelse av et tilsvarende hydroksylderivat, som er meget ubestandig, unngås.
Dihydrofuran-utgangsmaterialene med formel II er enten kjente forbindelser, f.eks. fra US-patentskrift nr. 2.714.576, Acta. Chem. Scand., 6, 545 (1952), Annalen der Chemie, 516,
231 (1935), Acta. Chem. Scand., 9, 17 (1955) og Tetrahedron,
27, 1973-1996 (1971), eller de kan fremstilles ved de metoder som allerede er beskrevet, f.eks. en forbindelse med formel II hvor R er etyl.
Behandlingen av forbindelsen II med en sterk organisk syre er ny, og den frembringer det ønskede 6-alkoksy-derivat I direkte med høyt utbytte og unngår dannelse av det tilsvarende hydroksyderivat som er svært ustabilt til ytterligere om-setninger. Forbindelsen II blir bragt i kontakt med en syre som fortrinnsvis i alt vesentlig er vannfri, selv om det er virkelig tjenlig med nærvær av et protisk oppløsningsmiddel,
så som en alkohol, eller en liten mengde vann. Ved å følge denne behandling blir produktet i en renhetstilstand som er egnet for omdannelse til forbindelsen I separert fra det sure medium ved konvensjonell ekstraheringsteknikk. Selv om det er foretrukket med maursyre og trifluoreddiksyre, vil enhver syre med en pKa på tilnærmet 4 eller lavere omdanne forbindelsen II til den ønskede forbindelse I. Andre egnede organiske syrer innbefatter p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre, sitronsyre, oksalsyre og kloreddiksyre, og egnede mineralsyrer innbefatter svovelsyre, saltsyre og fosforsyre. Sure harpikser, så som "Amberlite GC-120" og "Dowex 50W", kan også anvendes.
Ø-pyronene kan utnyttes ved fremstilling av y-pyroner, f.eks. maltol. Maltol er en naturlig forekommende substans som man finner i bark av unge lerketrær, i furunåler og i sikori. Den tidlige kommersielle produksjon var fra den destruktive destillering av tre. Syntese av maltol fra. 3-hydroksy-2-(1-piperidylmetyl)-1,4-pyron ble omtalt av Spielman og Freifelder i J. Am. Chem. Soc. , 69^, 2908 (1947). Schenck og Spielman, J. Am. Chem. Soc, 67, 2276 (1945), erholdt maltol ved alkalisk hydrolyse av streptomycin-salter. Chawla
og McGonigal, J. Org. Chem., 39, 3281 (1974), og Lichtenthaler og Heidel, Angew. Chem., 81, 999 (1969), skrev om syntese av maltol fra beskyttende karbohydrat-derivater.
Synteser av y-pyroner, så som pyromekonsyre, maltol, etylmaltol og andre 2-substituerte-3-hydroksy-y-pyroner, er beskrevet i US-patenter 3.130.204, 3.133.089, 3.140.239, 3.159.652, 3.376.317, 3.468.915, 3.440.183 og 3.446.629.
Maltol og etylmaltol gir en økning i smak og aroma til en rekke matprodukter. Dessuten anvendes disse materialer som bestanddeler i parfymer og essenser. 2-alkenylpyromekonsyrene omtalt i US-patent 3.644.635 og 2-arylmetylpyromekonsyrene beskrevet i US-patent 3.365.469 inhiberer vekst av bakterier og sopp og er nyttige til å gi øket smak og aroma i mat og drikke og øket aroma i parfymer.
Eksempel 1
Til en 2-liters, 3-halset kolbe med rund bunn og forsynt med en magnetisk rører, dråpetrakt og et termometer, ble det satt 400 ml maursyre og 20 ml metanol. Til denne oppløsning ble det satt en oppløsning av mellomprodukt II (R = CH3, R'=CH3)
(104,4 g, 0,6 mol) i 40 ml metanol. Til den dråpevise til-setning var det nødvendig med 15 minutter. Reaksjonsblandingen ble hellet inn i 1 liter vann og ekstrahert 3 ganger med 500 ml porsjoner av kloroform. De samlede kloroform-væsker ble vasket med en vandig oppløsning av natriumbikarbonat og med saltoppløsning. Kloroform-oppløsningen ble inndampet til et urenset utbytte på 76 g (89%) av forbindelse I (R = CH3'
R' = CH^) som et lysebrunt produkt. Det urensede materiale
kan anvendes som sådant eller destilleres ved et trykk på 2 mm, 50-52°C [82-85°/30 mm, Tetrahedron, 27, 1973 (1971)].
Utbytte 61,6 g (69%).
Eksempel 2
Metoden fra eksempel 1 ble gjentatt med analogt mellomprodukt II (R = H, R<1> = CH3) for å oppnå forbindelse I (R = H, R" = CH3) , k.p. 60-66°/14 mm [76-81°/23 mm, Tetrahedron, 2J7, 1973 (1971)]. Utbytte av udestillert produkt 45%.
Eksempel 3
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt med mellomprodukt II (R = CH2CH3, R' = CH3) for å oppnå forbindelse I
(R = CH2CH3, R' = CH3), k.p. 79-80°/14 mm. Utbytte av udestillert produkt 86%, og utbytte av destillert produkt 57%.
Eksempel 4
I en 3-halset kolbe med rund bunn og forsynt med en til-setningstrakt, et lavtemperatur-termometer og en rørestang ble det dannet en oppløsning av 5,0 g (0,02 9 mol) av mellomprodukt II (R = CH3, R' = CH3) i dietyleter (10 ml), og opp-løsningen ble avkjølt til -40°C. Til denne oppløsning ble det dråpevis satt 1,6 ml konsentrert svovelsyre og den svarte blanding ble rørt i 5 minutter ved -40°C, hellet inn i vann og det ønskede produkt I (R = CH3, R' = CH3) ble isolert ved metoden fra eksempel 1. Utbyttet av udestillert produkt var 3,64 g (89%) og av destillert produkt 2,35 g (57%).
I alt vesentlig samme resultater ble oppnådd ved å erstatte svovelsyre med saltsyre eller fosforsyre.
Eksempel 5
I en polyetylenbeholder, under nitrogen, ble en oppløsning av mellomprodukt II (R = CH3, R<1> = CH3), 7,2 g, i 15 ml aceton omrørt mens den ble holdt nedsenket i et isbad ved -10°C. I løpet av ca. 1-2 minutter ble en kold (-10°C) oppløsning av flussyre (3 ml) i 5 ral aceton tilsatt fra en polyetylen-spruteflaske. Reaksjonsblandingen ble en brun oppløsning kort efter tilsetningen, og omsetningen ble ved tynnskikt-kromatografi funnet å være tilnærmet fullstendig.efter 20-30 minutter ved denne temperatur (-10°C). Under omrøring i totalt 2 timer steg temperaturen i isbadet langsomt til 16°C. Reaksjonsblandingen ble fortynnet med 200 ml metylenklorid, vasket med 100 ml vann og derefter med 50 ml vann. De samlede vannekstrakter ble vasket med 50 ml frisk metylenklorid. De samlede metylenkloridekstrakter ble omrørt kraftig med 200 ml vann, og pH-verdien ble regulert til 7,6 med 0,5N natrium-hydroksydoppløsning. Lagene ble adskilt, og den vandige del ble vasket med 50 ml metylenklorid. Metylenkloridekstraktene ble samlet og tørret over vannfritt natriumsulfat som det var satt en liten mengde aktivt kull til. Blandingen ble filtrert og konsentrert til en gul olje, 7,43 g. Den urensede olje ble destillert under høyvakuum i en kulerørovn ved nedsenkning av kolben inneholdende den urensede olje ved 110°C. Det destillerte materiale ble oppsamlet i en ballong som ble avkjølt ved å pakke den i bomull dyppet i tørris/aceton ved -72°C. Vekten av det destillerte oljeprodukt I (R = CH3, R<1> = CH3) som ble oppnådd (produktet krystalliserte ved avkjøling med tørris/aceton) var 5,34 g.
Eksempel 6
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt med mellomprodukt II (R = CH3, R' = isopropyl) for å danne forbindelse I (R = CH3, R' = isopropyl). Utbyttet av udestillert produkt var 67% av det teoretiske, PNMR/CDCl3/6 6,75 (H, d av d), 6,05
(1H, d) , 5,25 (1H, d) , 4,55 (1H, q) , 3,9-4,3 (1H, m),
1,1-1,6 (9H, m).
Eksempel 7
Fremgangsmåten ifølge eksempel 6 ble gjentatt under anvendelse av trifluoreddiksyre istedenfor maursyre. Utbyttet av produktet var 76%, PNMR som ovenfor.
Fremgangsmåten ifølge eksempel 3 ble gjentatt under anvendelse av trifluoreddiksyre istedenfor maursyre. Utbyttet av udestillert produkt var det teoretiske. Utbyttet av destillert produkt var 37%, k.p. som ovenfor.
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av 5% vekt/volum sitronsyre i maursyre istedenfor maursyre. Utbyttet av udestillert produkt var 87%, og utbyttet ved gass-væske-kromatografi-måling var 7 9%.
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av trifluoreddiksyre istedenfor maursyre. Utbyttet av udestillert produkt var 88%, og utbyttet ved gass-væske-kromatograf i var 83%.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av 3-pyroner med formelen:hvor R er hydrogen, lavere alkyl med 1 til 6 karbonatomer, lavere alkenyl med 2 til 6 karbonatomer, fenyl eller benzyl, og R' er lavere alkyl med 1 til 6 karbonatomer, karakterisert ved at en forbindelse med formelen:hvor R og R' er som angitt ovenfor, omsettes med en tilnærmet vannfri syre med en pKa pa 4 eller lavere.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60845275A | 1975-08-28 | 1975-08-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803832L NO803832L (no) | 1977-03-01 |
| NO146572B true NO146572B (no) | 1982-07-19 |
| NO146572C NO146572C (no) | 1982-10-27 |
Family
ID=24436571
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO762449A NO145952C (no) | 1975-08-28 | 1976-07-13 | Fremgangsmaate for fremstilling av gamma-pyroner |
| NO803832A NO146572C (no) | 1975-08-28 | 1980-12-17 | Fremgangsmaate for fremstilling av beta-pyroner |
| NO803831A NO147245C (no) | 1975-08-28 | 1980-12-17 | Forbindelser for anvendelse som utgangsmateriale ved fremstilling av etylmaltol |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO762449A NO145952C (no) | 1975-08-28 | 1976-07-13 | Fremgangsmaate for fremstilling av gamma-pyroner |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803831A NO147245C (no) | 1975-08-28 | 1980-12-17 | Forbindelser for anvendelse som utgangsmateriale ved fremstilling av etylmaltol |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5231077A (no) |
| AR (2) | AR214976A1 (no) |
| AT (1) | AT347455B (no) |
| BE (1) | BE843953A (no) |
| BG (1) | BG27373A3 (no) |
| BR (1) | BR7604541A (no) |
| CA (1) | CA1077501A (no) |
| CH (1) | CH620917A5 (no) |
| CS (2) | CS193595B2 (no) |
| DD (2) | DD127201A5 (no) |
| DE (1) | DE2630837C3 (no) |
| DK (1) | DK148020C (no) |
| ES (3) | ES449938A1 (no) |
| FI (1) | FI71316C (no) |
| FR (1) | FR2322146A1 (no) |
| GB (2) | GB1505029A (no) |
| GR (1) | GR60430B (no) |
| HK (2) | HK30081A (no) |
| HU (2) | HU187762B (no) |
| IE (1) | IE42789B1 (no) |
| IN (1) | IN144978B (no) |
| IT (1) | IT1065604B (no) |
| LU (1) | LU75380A1 (no) |
| MX (1) | MX3627E (no) |
| MY (2) | MY8100273A (no) |
| NL (2) | NL166260C (no) |
| NO (3) | NO145952C (no) |
| PH (2) | PH13217A (no) |
| PL (3) | PL110369B1 (no) |
| PT (1) | PT65357B (no) |
| RO (1) | RO71275B (no) |
| SE (3) | SE426592B (no) |
| SU (2) | SU942596A3 (no) |
| TR (1) | TR19310A (no) |
| YU (2) | YU39355B (no) |
| ZA (1) | ZA763902B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52153967A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-21 | Otsuka Chem Co Ltd | 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives |
| CA1095921A (en) * | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE225446C (no) * | ||||
| US3159652A (en) * | 1962-06-13 | 1964-12-01 | Pfizer & Co C | Preparation of gamma-pyrones |
| US3476778A (en) * | 1966-05-16 | 1969-11-04 | Monsanto Co | Gamma-pyrone synthesis |
| US3491122A (en) * | 1966-09-14 | 1970-01-20 | Monsanto Co | Synthesis of 4-pyrones |
| JPS5145565B1 (no) * | 1968-10-12 | 1976-12-04 | ||
| JPS5212166A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Tatsuya Shono | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
-
1976
- 1976-04-01 IE IE685/76A patent/IE42789B1/en unknown
- 1976-06-24 SE SE7607321A patent/SE426592B/xx unknown
- 1976-06-28 GR GR51133A patent/GR60430B/el unknown
- 1976-06-29 CA CA255,993A patent/CA1077501A/en not_active Expired
- 1976-06-29 IN IN1155/CAL/76A patent/IN144978B/en unknown
- 1976-06-30 ZA ZA763902A patent/ZA763902B/xx unknown
- 1976-06-30 YU YU1604/76A patent/YU39355B/xx unknown
- 1976-07-01 PH PH18639A patent/PH13217A/en unknown
- 1976-07-07 MX MX761180U patent/MX3627E/es unknown
- 1976-07-09 BE BE1007496A patent/BE843953A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-09 FR FR7621102A patent/FR2322146A1/fr active Granted
- 1976-07-09 DE DE2630837A patent/DE2630837C3/de not_active Expired
- 1976-07-12 BR BR7604541A patent/BR7604541A/pt unknown
- 1976-07-12 PT PT65357A patent/PT65357B/pt unknown
- 1976-07-13 FI FI762039A patent/FI71316C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 NL NL7607730.A patent/NL166260C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DK DK315576A patent/DK148020C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD193825A patent/DD127201A5/xx unknown
- 1976-07-13 DD DD7600200675A patent/DD131857A5/xx unknown
- 1976-07-13 NO NO762449A patent/NO145952C/no unknown
- 1976-07-13 JP JP51083428A patent/JPS5231077A/ja active Pending
- 1976-07-14 AT AT517276A patent/AT347455B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 IT IT50417/76A patent/IT1065604B/it active
- 1976-07-14 CH CH905076A patent/CH620917A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 LU LU75380A patent/LU75380A1/xx unknown
- 1976-07-14 AR AR263946A patent/AR214976A1/es active
- 1976-07-19 ES ES449938A patent/ES449938A1/es not_active Expired
- 1976-07-20 BG BG7633793A patent/BG27373A3/xx unknown
- 1976-07-21 GB GB43608/76A patent/GB1505029A/en not_active Expired
- 1976-07-21 GB GB30470/76A patent/GB1505028A/en not_active Expired
- 1976-07-23 HU HU81127A patent/HU187762B/hu unknown
- 1976-07-23 HU HU76PI532A patent/HU177367B/hu unknown
- 1976-07-23 CS CS776588A patent/CS193595B2/cs unknown
- 1976-07-23 RO RO87075A patent/RO71275B/ro unknown
- 1976-07-23 CS CS764886A patent/CS193557B2/cs unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210755A patent/PL110369B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210756A patent/PL110241B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976191419A patent/PL104612B1/pl unknown
- 1976-08-27 SU SU762391501A patent/SU942596A3/ru active
-
1977
- 1977-03-18 AR AR266904A patent/AR215618A1/es active
- 1977-08-01 ES ES461253A patent/ES461253A1/es not_active Expired
- 1977-08-01 ES ES461252A patent/ES461252A1/es not_active Expired
- 1977-08-04 PH PH20075A patent/PH14410A/en unknown
- 1977-08-30 SU SU772514858A patent/SU1169540A3/ru active
-
1978
- 1978-08-08 TR TR19310A patent/TR19310A/xx unknown
-
1979
- 1979-12-21 SE SE7910631A patent/SE432929B/sv unknown
- 1979-12-21 SE SE7910630A patent/SE433078B/sv unknown
-
1980
- 1980-09-02 NL NL8004974A patent/NL8004974A/nl active Search and Examination
- 1980-12-17 NO NO803832A patent/NO146572C/no unknown
- 1980-12-17 NO NO803831A patent/NO147245C/no unknown
-
1981
- 1981-07-02 HK HK300/81A patent/HK30081A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK299/81A patent/HK29981A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY273/81A patent/MY8100273A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY265/81A patent/MY8100265A/xx unknown
-
1982
- 1982-05-17 YU YU1031/82A patent/YU39577B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fisher et al. | The Structure of Isomaltol1 | |
| FI72721B (fi) | Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| US3576014A (en) | Alkyl substituted dihydrofurans and method of manufacture | |
| RU2429234C2 (ru) | Способ получения 5-бромметилфурфурола | |
| JPS6046113B2 (ja) | ガンマ−ピロン類合成の中間体およびその製造方法 | |
| US4342697A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4127592A (en) | Process of the preparation of hydroxyfurenones | |
| NO146572B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av beta-pyroner | |
| NO783765L (no) | Mellomprodukt for anvendelse ved fremstilling av prostaglandin-analoger | |
| US4390709A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4126624A (en) | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans | |
| Hofmann et al. | The contribution of coloured Maillard reaction products to the total colour of browned glucose/l-alanine solutions and studies on their formation | |
| SU805949A3 (ru) | Способ получени производных4-АМиНООлЕАНдОМициНА или иХСОлЕй | |
| CA1048516A (en) | 3-thia furans | |
| CA1053247A (en) | Germination factors | |
| US4451661A (en) | Preparation of gamma-pyrone intermediates | |
| US4189439A (en) | Process of the preparation of hydroxyfurenones | |
| Tietze et al. | Inter‐and intramolecular hetero‐Diels‐Alder reactions, 37. Syntheses of the 3‐amino sugar glycosides rac‐4‐deoxydaunosaminide rac‐4‐deoxyristosaminide, and rac‐acosaminide | |
| CA1089865A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta. PYRONES | |
| CN112250721B (zh) | 一种1-甲基葡萄糖的合成方法及应用 | |
| US4191693A (en) | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans | |
| FI71315B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 6-alkoxi-3,6-dihydro-2h-pyran-3-oner | |
| US4173572A (en) | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans | |
| CA1123446A (en) | Intermediates for 4-hydroxy-5-alkyl-and 2,5-dialkyl-3- oxo-2h-furans | |
| DK148084B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner |