SU785305A1

SU785305A1 - Способ получени транс-1-арил (алкил) сульфонил-2-диалкиламиноэтенов

Info

Publication number: SU785305A1
Application number: SU782698778A
Authority: SU
Inventors: Маргарита Андреевна Васильева; Тамара Игнатьевна Бычкова; Анастасия Васильевна Калабина
Original assignee: Иркутский Государственный Университет Им. А.А.Жукова
Priority date: 1978-12-19
Filing date: 1978-12-19
Publication date: 1980-12-07

Description

Изобретение относится к способу получения транс-1-арил(алкил)сульфонил- 2-диалкиламиноэтанов формулы Т

R^O₂CH=(!HN(R₁)2 (I) где R-фенил, η-толил или метил, 5

R^- этил или бутил, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве.

Известны способы получения транс- *0 -1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтенов, например взаимодействием амина с ацетиленовыми сульфонами £1]·.

К недостатку данного способа относится сложность получения исходных 15 ацетиленовых сульфонов, который син-\ тезируют в три стадии.

Наиболее близким к описываемому является способ получения ^ранс-1-п-толилсульфонил-2-дибутиламиноэтана, 20 являющегося представителем класса транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтенов формулы I, который заключается в том, что п-толилсульфонйл-2-хлорэтилен подвергают взаимодейст-25 вию с дибутиламином в растворителе, например метаноле, этаноле или бензоле [2] . К недостаткам этого способа относятся сложность и многостадийность 30 синтеза исходного сульфонил-2-хлорэтилена (3 стадии), а также то, что по нему получают относительно ограниченное количество целевых продуктов.

Цель изобретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения транс-1-арил(алкил)сульфонил-2-диалкиламиноэтенов общей формулы 1, заключающимся во взаимодействии соответствующего

-арил(алкил)сульфонилвинилфенилового эфира с соответствующим вторичным амином при 60-70°С.

Выход целевых продуктов 80-90%.

Отличительным признаком способа является использование в качестве производного арил(алкил)сульфонилэтена соответствующего арил(алкил)сульфонилвинилфенилового эфира.

По описанному способу получают ряд новых соединений формулы 1, например такие,где R - фенил и R^-этил или бутил, или где R - метил и R^- этил.

Исходные р>-арил (алкил) сульфонил винилфениловые эфиры получают двухстадийным синтезом из винилфенилового эфира с арил(алкил)сульфохлоридом с последующейобработкой полученного соединения триэтиламином в бензоле.

Пример 1. Транс-1-фёнилсульфонил-2-диэтиламиноэтан.

К 5,2 г (0,02 г моль) β -фенилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,2 г (0,03 г моль)диэтиламина. Реакционную смесь греют при 60-70С в течение 1-1,5 ч и затем перегоняют в вакууме. После перекристаллизации из гексана получено 4,3 г (90%)целевого продукта с т.пл. 46°С.

Найдено,%: S 13,23, N 6,08 ^C42^H47^N02^S

Вычислено,%: S 13,37,N5,85.

П р и м е р 2. Транс-1-п-толилсульфонил-2-диэтиламиноэтен .·

К 5,48 г (0,02 г моль) β -п-толилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют '2,2, г (0,03 г моль) диэтиламина. Реакционную смесь греют при 60-70^оС в течение 1-1,5 ч и затем перегоняют в вакууме. После перекристаллизации из смеси гексан-этанол (2:1) получено 4,56 г (90%) целевого продукта с т.пл. 79 С.

Найдено,%: S 12,72, N 5,78, no₅s

Вычислено.%: S 12,65, N 5,52.

Пример 3. Транс-1-фенилсульфонил-2-дибутиламиноэтен.

Из 5,2, г (0,02 г моль) β-фенилсульфонилвинилфенилового эфира и 2,4 г (0,03 г моль)-дибутиламина получено по описанной выше методике 5,0 г (85%) целевого продукта с т.пл. 35-36°С.

Найдено,%:S 11,02,N 4,54 ' C.ifcM₂₅NO₂S

Вычислено,% :S 10,85 N 4,74.

П р и м е р 4. Транс-1-п-толилсуль фонил-2-дибутиламиноэтен.

К 5,48 г (0,02 г моль) ,р>-п-толилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,4 г. (0,0 3 г моль)дибутиламина. Реакционную смесь греют при 60-70°С в течение 1-1,5 ч и затем перегоняют в вакууме. После перекристал лизации из смеси гексанэтанол (2:1) получено 5,4 г (87%) целевого продукта с т.пл. 56°С.

Найдено,%:5 10,16 N 4,50 ^C47^H17^N02^S

Вычислено,%:S 10,36 N 4,52.

п р и м е р 5. Транс-1-метилсульфонил-2-диэтиламиноэтен.

К 4)6 г (0,0 г моль) β> -метилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют ’ 2,2, г (0,03 г моль)диэтиламина. Ре10 акционную смесь греют при 60-70^toC в течение Г-1,5 ч и затем перегоняют в Вакууме, т.кип. 125-126°С (0,1 мм рт. ст.) Получено 2,8 г (80%) целевого продукта.

Найдено,%: S 18,30, N 7,80 С₇Н^0_г5

Вычислено,%: S 18,08 N 7,90.

Claims

посЯёдующвй обработкой полученного соединени триэтиламином в бензоле. Пример 1. Транс-1-фёнилсуль фонил-2-диэтиламиноэтан. К 5,2 г (0,02 г моль) р -фенилсульфонилвинилфенилового эфира прибавл ют 2,2 г (0,03 г мoль)дизтилa в на. Реакционную смесь греют при 60в течение 1-1,5 ч и затем перегон ю в вакууме. После перекристаллизации из гексана получено 4,3 г (90%)целе вого продукта с т.пл. . Найдено,%: S 13,23, N 6,08 с.,гН, N0.5 Вычислено,%: S 13,37, N 5,85. П р и м е р 2. Транс-1-п-толилсульфонил-2-диэтиламиноэтен .К 5,48 г (0,02 г моль) р -п-толи сульфонилвинилфенилового эфира прибавл ют 2,2, г (0,03 г моль) диэтил амина. Реакционную смесь греют при в течение 1-1,5 ч и затем перегон ют в вакууме. После перекри таллизации из смеси гексан-этанол (2:1) получено 4,56 г (90%) целевого продукта с т.пл. 79 С. Найдено,: S 12,72, N 5,78, NOjS Вычислено.%: S 12,65, N 5,52. Пример 3. Транс-1-фенилсуль фонил-2-дибутиламиноэтен. Из 5,2, г (0,02 г моль) 5-фенил сульфонилвинилфенилового эфира и 2,4 г (0,03 г моль)-дибутиламина по лучено по описанной выше методике 3,0 г (85%) целевого продукта с т.пл, 35-36 C. Найдено,%:S 11,02,N 4,54 - «26N02S Вычислено,%:5 10,85 N 4,74. При м е р 4. Транс-1-п-толилсул фонил-2-дибутиламиНоЭгён. К 5,48 г (0,02 г моль) .Г%-п-толил сульфонилвинилфенилового эфира прибавл ют 2,4 г (0,03 г моль)дибутиламина . Реакционную смесь греют при 60-70 С в течение 1-1,5 ч и затем пе регон ют в вакууме, После перекриста лизации из смеси гексанэтанол (2:1) получено 5,4 г (87%) целевого продукта с т.пл. . Найдено,%:5 10,16 N 4,50 , NO,jS Вычислено,%:S 10,26 N 4,52. П р и м е р 5, Транс-1-метилсульфонил-2-диэтиламиноэтен . К 4;б г (0,0 г моль) /)-метилсульфонилвинилфенилового эфира прибавл ют 2,2, г (0,03 г моль)диэтиламина. Реакционную смесь греют при 60-70 С в течение 1-1,5 ч и затем перегон ют в вакууме, т,кип. 125-126 с (0,1 мм рт, ст.) Получено 2,8 г (80%) целевого продукта. Найдено,%: S 18,30, N 7,80 Вычислено,%t S 18,08 N 7,90. Формула изобретени Способ получени транс-1-арил(aлкил )cyльфoнил-2-диaлкилaминoэтeнoв общей формулы 1 . K$02(;E«(jHW(Bt)2 , (1) где R - фенил, П - толил или метил, R - этил, или бутил, взаимодействием производного арил(алкил ) сульфоиилэтена с соответствующим вторичными амином, о т л и ч а ю щ и йен тем, что, с целью упроще .ни процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, в качестве производного арил(алкил)сульфонилзтена используют соответствующий %-арил (алкил )сульфонилвинилфениловый эфир и процесс провод т при температуре 6070 С . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1,Truce W., Brady D., Стереохими присоединени аминов к ацетиленовым сульфонам и эфирам карбоновых кислот, J, Org.Chem (1966), 31(11), 3543,
2.РЖХим, 1960 , № 8, 30680 (прототип ) .