RU1446890C - Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных - Google Patents
Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производныхInfo
- Publication number
- RU1446890C RU1446890C SU4245692A RU1446890C RU 1446890 C RU1446890 C RU 1446890C SU 4245692 A SU4245692 A SU 4245692A RU 1446890 C RU1446890 C RU 1446890C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- carboxylic acid
- cyanothiophene
- aryl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 5-арил- 3-метил-4-цианотиофен-2-карбоновой кислоты или ее производных I S-C(R ОС)С(СН К(С)С(),где . где R ОС Н , NH-NH , ОН, которые обладают противотуберкулезной активностью. Цель - повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Синтез ведут из этилового эфира 0 - морфолинкротоновой кислоты, аромлацетонитрн- ла и серы в среде пол рного органического растворител при коп чении. Целевой продукт формулы I. где R -Н СН . ОСИ . R ОС Н выдел ют или перевод т в соответствующую кислоту или ее гид- разид известными методами. 2 таба
Description
чэ
ч,
ш
Изобретение относитс к химии гетероциклических соединений серы, а именно у усовершенстаованному способу получени производных 5-арил-З- метил -4- циано- тиофен -2-карбоновой кислоты общей формулы 1
. ЯзС
д J
BgOC S
d
где RI Н. СНз, ОСНз
R2 ОС2Н5, NH-NH2, ОН
которые обладают противотуберкулезной активностью и могут найти применение в медицине.
Целью изобретени вл етс повышение выхода 5-акрил-3-метмл-4-цианотио- фен-2-карбоновой кислоты мли ее производных и расширение ассортимента целевых продуктов.
Поставленна цель достигаетс тем, что этиловый эфир/ -морфолинкротоной кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим ароилацетонитрилом и серой в среде пол рного растворител , в качестве которого используют ниЗш ий спирт или тет- рагидрофуран, и процесс ведут при температуре кипени растворител .
П р и м е р 1, Получение этилового эфира 3-метил-5-фену}л-4-циантиофен-2-кар- боновой-кислоты (ta).
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой , термометром и обратным холодильником , загружают 30 г (0,205 мопь) бензоилацетонмтрила, 41 г (0,205 моль) этилового эфира -морфолинкротоновой кис- оть. 6,5,6 г (0,205 моль) серы и 120 мл этилового спирта. Смесь нагревают при 65°С при пере у1бШ лвании 6 ч, охлаждают до 20°С, добавл ют 120 м воды при перемешивании и выдерживают при 5°С в течение 2 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 50 мл разбавленного 1;1 охлажденного спирта ы получают 38,4 г (69,1%) продукта 3:1 этилового спирта, получают 34,7 г (62,4%) целевого продукта 1а с т.пл, 132- ТЗ-ДТ..
В известном способе выход 48%, т.пл. .
Примеры осуществленной реакции в других усповм х приведены з таблице 1.
Аналогично примеру 1 получают этиловый эфир 3-метмл-5-(п-толил)-4-циантио- фен-2 харбоновой кислоты (16). Выход 62.2%, т.пл. 125-127°С (разб.сп.).
Аналогично получают этиловый эфир 3- мету)Л-5-(п-метоксифеиил)-4-циантиофен-2
-карбоновой кислоты (1в). Выход 65,5%, т.пл. 130-132°С (этилацетат) {табл.2).
П р и м е р 2. Получение гидразида 3-метил-5-фенил-4-циантиофен-2-карбоновой кислоты (г).
В круглодонной колбе на tOO мл кип т т смесь 4 г (0,0147 моль) этилового эфира 3-метил-5-фенил-4-цмантиофен-2-карбоно- вой кислоты и 7,4 г (0,147 моль) гидраэингидрата в 40 мл 50%-ного этилового спирта 10 ч при нагревании на масл ной бане при 110-120°С. Охлаждают, осадок отфильтровывают , сушат и перекристаллиэовывают из абсолютного спирта.
Получают 2,71 г соединени 1г, т,пл. 14М44°С. Выход 71,4%.
Аналогично получают гидразид 3-метил- 5-{п-толил)-(1д) и 3-метил-5-(п-метоксифе- нил)(1е)-4-циантиофен-2-карбоновых
кислот (табл.2).
П р и м е р 3. Получение З-метил-5-фе- нил-4-ииантиофен-2-карбоно8ой кислоты (1ж).
Кип т т 2 ч при перемешивании смесь
13,5 г {0,05 моль) этилового эфира 3-метил- 5-фенил- 4-циантиофен-2-карбоновой кислоты в 260 мл 10%-ного КОН а спирте. Спирт отгон ют 8 вакууме, остаток разбавл ют водой и подкисл ют 10%-НОЙ HCf ДО рН 1.
Осадок отфйльтровыоают и промывают во- дои, сушат и получают It.05 г(91 %)кислоты 1ж, т.пл. 265-26 С. После перекристаллизации из уксусной кислоты т.пл. 267-269 0. Аналогично получают 3-)4ет«л-5-(п-толйл )-4-циантиофен-2-кар6оновую кислоту (1и) и 3 Метил-5-{п-мйтоксифенил)-4-цшанти- офен-2-кар§оновую кислоту (Тк)(табл.2).
Дл сравнени приводитс дополнительный пример осуществлени реакции в
отсутствии морфолина.
П р и м е р 4. Бензоилацетонитрил, аце- тоуксусный эфир и серу, вз тые в эквимолекул рных количествах, нагревают в спирте
при 8 течение 3 ч. По данным ТСХ, конечный продукт «е образуетс . Реакционную массу упаривают на роторе и получают исходный бензоилацетонитрил с выходом 70%.
Таким образом, предложен способ получени соединений общей формулы 1, осно- ванный на применении доступного исходного сырь - этилового эфира ft- морфолинкротоновой кислоты, позвол ющий
получать целевые продукты с более высоким выходом и расширить ассортимент последних , поскольку позвол ет получить новые соединени .
(56) O.Meth-Cohn. В,Marine. A.General Rearrangement of 2-Amino-thiophens-f.Chem. Res(S). 1977. ISb 11. p. 294.
Таблица I
Таблица 2
Продолжен таблицы 2
714468908
Claims (1)
- Формула изобретени путем взаимодействи производного ацеСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АРИЛ-З-МЕ- тоуксусной кислоты с ароилацетонитрилом ТИЛ-4-ЦИАНОТИОФЕН-2КАРБОНОВОЙ ° пол рного органическогоКИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ об- 5 растворител при кип чении, отличающий- щей формулы с тем. что. с целью повышени выхода ирасширени ассортимента целевых продуктов , в качестве производного ацетоук„сусной кислоты используют этиловый эфирR OC-VJ с н RJ10 /S-морфолинкротоновой кислоты, а целевойR cJi-U-csN продукт общей формулы, где Ri HiCHa,.ОСНз, R2 OCzHs, выдел ют или перевогде RI Н. ОНз, ОСНзд т в соответствующую кислоту или ее гидRz CfcaHs, NH - NHa, ОНразид известными методами.15
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4245692 RU1446890C (ru) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4245692 RU1446890C (ru) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1446890C true RU1446890C (ru) | 1993-10-30 |
Family
ID=21304526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4245692 RU1446890C (ru) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1446890C (ru) |
-
1987
- 1987-05-15 RU SU4245692 patent/RU1446890C/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2017719C1 (ru) | Способ получения квадратной кислоты | |
HU182666B (en) | Process for preparing cyclobutanone derivatives | |
US5034541A (en) | Method of preparing 1-phenyl-1-diethylaminocarbonyl-2-phthalimidomethyl-cyclopropane-z | |
FI72719B (fi) | Syntesfoerfarande foer piroxikam samt mellanprodukt. | |
JPS6185353A (ja) | 4‐フエニル‐ピロール誘導体の製造方法 | |
EP0096890B1 (en) | Oxazoleacetic acid derivatives, process for their production and compositions containing said derivatives | |
US4968808A (en) | Process for the preparation of nitroethene derivatives | |
RU1446890C (ru) | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных | |
NO166712B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av pyrrolidonderivater. | |
US4308206A (en) | Process for preparing derivatives of 5,11-dihydro-6h-pyrido[2,3-b][1,4]-benzodiazepin-6-one, and the final derivatives and synthesis intermediates obtained thereby | |
US5030738A (en) | Synthesis of antiulcer compounds | |
HU195773B (en) | Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid | |
CA1196000A (en) | Process for production of methyl 2- tetradecylglycidate | |
EP0378046B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenylpyrrolderivaten | |
US4443621A (en) | p-Nitrophenyl 3-bromo-2,2-diethoxy-propionate and synthetic utility therefor | |
SU576043A3 (ru) | Способ получени -оксиметил-2-нитроимидазола | |
US5081277A (en) | Process for the preparation of propionic acid derivatives | |
US4071684A (en) | Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines | |
SU563913A3 (ru) | Способ получени производных 1-фталазона | |
HU194176B (en) | Process for production of derivatives of new 7-phormildekahydridinoline | |
US2773872A (en) | Dihydroorotic acid | |
SU1486057A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С ,,-С4-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 4-АЛКОКСИ-3-ПИРРОЛИН-2—ОН—1— ИЛУКСУСНОЙ кислоты. | |
JP2549997B2 (ja) | 新規ハロケタール化合物 | |
SU959625A3 (ru) | Способ получени ацилгидразонов эфира формилуксусной кислоты | |
SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 |