DEF0015324MA - - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 27. Juli 1954 Beäkanntgemacht am 12. Juli 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 490 723 werden wertvolle Küpenfarbstoffe durch Einwirkung alkalischer Kondensationsmittel auf N-Benzanthronylpyrazolanthrone erhalten. Die beschriebenen Farbstoffe zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, haben aber den Nachteil der .Wassertropfempfindlichkeit, die in der Praxis in einem Farbtonumschlag nach einem starkrotstichigen Blau zum Ausdruck kommt.

Es wurde nun gefunden, daß man blaue Küpenfarbstoffe von sehr guten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man N-Bz-i-Benzanthronyl-7, 8-benzpyrazolanthron-(i, 9) oder N-Bz-.i-Benzanthrony.l-' 5, 6-benzpyrazolanthron-(i, 9) bzw. Gemische dieser beiden Verbindungen mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls einer Nachbehandlung mit Halogen oder Halogen abspaltenden Mitteln unterwirft. ■'.'.'■■'."..

Vor den aus der deutschen Patentschrift 490 723 bekannten Küpenfarbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe durch eine deutlich bessere Wassertropfechtheit aus. Ferner sind die neuen Farbstoffe dem aus der belgischen Patentschrift 508 365 bekannten Bz-2-Phenyl-benzanthron-8-chlorpyrazolan thron in der Lösungsmittelechtheit (Trichloräthylen) und dem aus der gleichen Patentschrift bekannten Bz-2-Phenyl-benz-

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anthron-3-chlorpyrazolanthron in der Sodakoch-Chlorechtheit überlegen. Sie bilden daher eine wertvolle Bereicherung der Technik.

Die Herstellung der als Ausgangsstoffe verwendeten Benzpyrazolan throne wird durch das folgende Reaktionsschema erläutert:

entsprechende

isomere
Verbindung

Die neuen Farbstoffe lassen sich mit sehr guten Ausbeuten in üblicher Weise in ihre Leukoschwefelsäureester überführen.

Beispiel 1

48 Gewichtsteile eines Gemisches von 7, 8-Benzpyrazolanthron-(1, 9) und 5, 6-Benzpyrazolanthron-(i, 9) werden mit 56 Gewichtsteilen Bz-i-Brombenzanthron, 28 Gewichtsteilen Kaliumcarbonat und ι Gewichtsteil Kupfercarbonat in 1000 Volumteilen NitrobenzoL 7 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse wird abgesäugt, mit Nitrobehzol und Methanol gewaschen und der Rückstand mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Das getrocknete Kondensationsprodukt stellt ein gelbbraunes PuI-ver dar.

18 Gewichtsteile dieses Kondensatiönsprodükteswerden mit 180 Gewichtsteilen gepulvertem Ätzkali und 180 Gewichtsteilen Äthylalkohol 6 Stunden auf 90 bis ioo° erhitzt. Man nimmt dann das Reaktionsprodukt in 1400 Volumteilen Wasser auf, leitet Luft durch die Suspension, bis kein Farbstoff mehr in Lösung ist, und saugt ab. Zur Entfernung von restlichem Alkali wird mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält ein schwarzblaues Pulver, das sich mit rotvioletter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure, löst und Baumwolle aus Mauer Küpe in sehr echten grünstichig blauen Tönen von guter Wassertropfechtheit färbt.

Beispiel 2

' 2, ι Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels ι erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Volumteilen Trichlorbenzol nach Zugabe von 0,02 Gewichtsteilen Jod gelöst, und in die kochende Lösung wird längere Zeit Chlor eingeleitet. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Methanol -und Wasser gewaschen.· Der so:

erhaltene chlorierte Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Küpe in blauen Tönen, die weniger grünstichig sind als der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff. · .

Beispiel 3

* 3 Gewichtsteile des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes werden in 60 Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 0,3 Gewichtsteilen Jod mit 6 Gewichtsteilen Sulfurylchlorid 4 Stunden auf ioo° erhitzt. Dann wird noch 10 Minuten auf 160 bis.170⁰ erhitzt, erkalten gelassen, mit Nitrobenzol, Methanol und Wasser gewaschen.

Der erhaltene Farbstoff stellt ein metallisch glänzendes, dunkles Pulver dar, das sich mit violettstichigblaugrauer Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst und nach' der Beilsteinprobe starken Halogengehalt aufweist. Aus intensiv blauer Küpe werden sehr echte Blautöne auf Baumwolle erhalten.

Beispiel 4

3 Gewichtsteile des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes werden in 150 Volumteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Die Lösung läßt man in eine Mischung aus 100 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 250 Volumteilen Wasser einfließen. In die 8o° heiße Suspension läßt man dann unter gutem Rühren 3 Gewichtsteile Kaliumchlorat, gelöst in 60 Volumteilen Wasser, zutropfen und rührt ¹Zi Stunde nach. Man saugt heiß ab, wäscht neutral und erhält nach dem Trocknen einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften wie der im Beispiel 3 beschriebene.

Beispiel 5

5 Gewichtsteile des im Beispiel'· 1 beschriebenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,2 Gewichtsteilen dibutylnaphthalinsulfonsaur.em' Natrium in 50 Volumteilen Wasser 6 Stünden in einer Kugel-

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mühle gemahlen, dann nach Zusatz von S Gewichtsteilen Kaliumbromid mit 3,5 Gewichtsteilen Brom versetzt und weitere 16 Stunden in der Kugelmühle behandelt. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und erhält eine Farbstoffpaste, die den Farbstoff in sehr feiner Verteilung enthält. Aus blauer Küpe werden grünstichigblaue Färbungen erhalten.

Beispiel 6

4 Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels ι erhaltenen Farbstoffes werden in 80 Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von 0,4 Gewichtsteilen Jod und 0,4 Gewichtsteilen Eisenpulver bei 160 bis 170° 4 Stunden mit 8 Gewichtsteilen Brom behandelt. Man saugt kalt ab, wäscht mit Methanol und kocht mit verdünnter Salzsäure aus. Das erhaltene violettstichige, dunkle Pulver löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettstichiggrauer Farbe. Aus blauer Küpe werden auf Baumwolle grünstichigblaue Färbungen erhalten.

Beispiel 7

• 2,s Gewichtsteile des nach den Angaben des Beispiels 1 erhaltenen Farbstoffes werden in Volumteilen Nitrobenzol mit 1,4 Gewichtsteilen Jod 3 Stunden auf 160 bis 170⁰ erhitzt. Man saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Nitrobenzol und anschließend mit Methanol. Das erhaltene metallisch glänzende, dunkle Pulver liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe kräftige grünblaue Färbungen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von blauen Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Bz-i-Benzanthronyl-7, 8-benzpyrazölanthron-(i, 9) oder N-Bz-i-Benzanthronyl-5, 6-benzpyrazolanthron-(i, 9) bzw. Gemische dieser beiden Verbindungen mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls halogeniert.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Belgische Patentschrift Nr. 508 365.