DEC0009862MA

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Publication number: DEC0009862MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 26. August 1954 Bekaiuitgemacht am 24. Mai 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

Die Patentanmeldung C784iIVb/22d betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Phthalocyanine oder deren Komplexsalze bei einer Temperatur von etwa ioo bis 150⁰ Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin liefernde Substanzen und Chlorsulfonsäure in Gegenwart von Verbindungen der Elemente der V. und VI. Gruppe des Periodischen Systems einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt.

Die so erhaltenen Farbstoffe besitzen grüngraue bis blaugraue Nuancen, die bisher in der Phthalocyaninreihe unbekannt waren.

Es wurde'nun gefunden, daß man ähnliche Produkte erhalten kann, wenn man (statt auf Phthalocyanine und deren Komplexsalze in Gegenwart von Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin liefernden Substanzen) auf Polyaminophthalocyanine bzw. deren Komplexsalze Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur von etwa 100 bis 150° einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt.

Zweckmäßig setzt man der verwendeten Chlorsulfonsäure eine Schwefelsäure von mindestens der S O₃-Konzentration des Moriohydrats in. einer Menge von mindestens 2% der angewendeten Chlorsulfonsäure zu. Bei dieser Arbeitsweise ist

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C 9862 IVb/'22d

die Verwendung der im zitierten älteren Patent genannten Katalysatoren entbehrlich.

Die anschließende Reduktion erfolgt nach dem Verfahren der älteren Patentanmeldung zweckmäßig in wäßriger, mineralsaurer. Auf schlämmung. Die so erhaltenen neuen Farbstoffe färben aus dem Schwefelnatriumbad ebenso wie die Farbstoffe der genannten älteren Patentanmeldung die pflanzliche Faser in grünstichiggrauen Tönen von hervorragender Lichtechtheit.

Beispiel ι

12,7 Teile Tetraminokupferphthalocyanin (aus dem Nitrierungsgemisch der Phthalsäure, das 3- und 4-Nitrqphthalsäure enthält, in bekannter Weise hergestellt) werden in einem Gemisch von 190,5 Teilen Chlorsulfonsäure und 9,5 Teilen Schwefelsäuremonohydrat (5 °/o der Chlorsulfonsäuremenge) 2 Stunden bei 125° gerührt. Man gießt die Reaktionsmasse auf eine Mischung von 857 Teilen Eis, 200 Teilen konzentrierte Salzsäure und 40 Teilen Eisenpulver, steigert die Temperatur innerhalb von 24 Stunden unter Rühren auf ,85 bis 90⁰ und isoliert den Farbstoff in üblicher Weise. Das schwarze, amorphe Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure stumpfdunkelgrün und färbt Baumwolle aus stumpfblaugrüner Schwefelnatriümlösung in grünstichiggrauen Farbtönen von guter Wasch- und hervorragender Lichtechtheit.

Verringert man die Monohydratmenge von 9,5 Teilen auf 6,7 Teile (3,5% der Chlorsulfonsäuremenge), so erhält man einen Farbstoff, der bei sonst gleichen Eigenschaften etwas.blaustichiger und farbstärker ist als das oben beschriebene Produkt.

Beispiel 2

12,6 Teile Tetraminonickelphthalocyanin (aus dem Nitrierungsgemisch der Phthalsäure, ' das 3- und 4-Nitrophthalsäure enthält, in bekannter Weise hergestellt). werden in einem Gemisch von 190,5 Teilen Chlorsulfonsäure und 9,5 Teilen Schwefelsäuremonohydrat (5% der Chlorsulfonsäuremenge) 2 Stunden bei 125⁰ gerührt und wie im Beispiel 1 weiterbehandelt. Das erhaltene Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure blaustichigdunkelgrün und färbf Baumwolle aus stumpfblaugrüner Schwefelnatriumlösung in grüngrauen Farbtönen von guter Wasch- und sehr güter Lichtechtheit.

Beispiel 3

25,4 Teile Tetra - 4 - aminokupf erphthalocyanin (aus 4-Nitrophthalimid in bekannter Weise hergestellt) werden, in ,381 Teilen Chlorsulfonsäure 2 Stunden bei 135·⁰ gerührt. Man gießt die Reaktionsmasse auf ein Gemisch von 935 Teilen Eis, 762 Teilen Wasser, 800 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 80 Teilen Eisenpulver, steigert die Temperatur innerhalb von 24 Stunden auf 85 bis 90⁰ und isoliert den Farbstoff in üblicher Weise. Das J^ schwarze amorphe Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure stumpfdunkelgrün. Es färbt Baumwolle aus blaustichigdunkelgrüner Schwefelnatriumlösung in grünstichigolivgrauen Farbtönen von guter Wasch- und hervorragender Lichtechtheit. .

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Polyaminophthalocyanine bzw. deren Komplexsalze Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur von etwa 100 bis 150⁰ einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der Chlorsulfonsäure mindestens 2% einer Schwefelsäure von mindestens der S O₃-Konzentration des Monohydrats zusetzt.