DE952657C

DE952657C - Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe

Info

Publication number: DE952657C
Application number: DEC9862A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Ritter; Dr Eberhard Stier; Dr Werner Zerweck
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1954-08-27
Filing date: 1954-08-27
Publication date: 1956-11-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe Gegenstand des Patents 947 409 ist ein Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Phthalocyanine oder deren Komplexsalze bei einer Temperatur von etwa Zoo bis 15o° Hydröxylamin bzw. Hydroxylamin liefernde Substanzen und Chlorsulfonsäure in Gegenwart von Verbindungen der Elemente der V. und VI. Gruppe des Periodischen Systems einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt.
Die so erhaltenen Farbstoffe besitzen grüngraue bis blaugraue Nuancen, die bisher in der Phthalocyaninreihe unbekannt waren. Es wurde nun gefunden, daß man ähnliche Produkte erhalten kann, wenn man (statt auf Phthalocyanine und deren Komplexsalze in Gegenwart von Hydroxyl'amin bzw. Hydroxylamin liefernden Substanzen) auf Polyaminophthalocyanine bzw. deren Komplexsalze Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur von etwa Zoo bis 1500 einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt.
Zweckmäßig setzt man der verwendeten Chlorsulfonsäure eine Schwefelsäure von mindestens der S 03-Konzentration des Monohydrats in einer Menge von mindestens 2% der angewendeten Chlorsulfonsäure zu. Bei dieser Arbeitsweise ist die Verwendung der im zitierten älteren Patent genannten Katalysatoren entbehrlich.
Die anschließende Reduktion erfolgt nach dem Verfahren der älteren Patentanmeldung zweckmäßig in wäßriger, mineralsaurer Aufschlämmung.
Die so erhaltenen neuen Farbstoffe färben aus dem Schwefelnatriumbad ebenso wie dieFarbstoffe der genannten älteren Patentanmeldung die pflanzliche Faser in grünstichiggrauen Tönen von hervorragender Lichtechtheit: Beispiel i i.2,7 Teile Tetraminokupferphthalocyanin (aus dem Nitrierungsgemisch der Phthalsäure, das 3- und 4-Nitrophthalsäure enthält, in bekannter Weise hergestellt) werden in einem Gemisch von igo,5 Teilen Chlorsulfonsäure und 9,5 Teilen Schwefelsäuremonohydrat (5% der Chlorsulfonsäuremenge) 2 Stunden bei 125° gerührt. Man gießt die Reaktionsmasse auf eine Mischung von 857 Teilen Eis, Zoo Teilen konzentrierte Salzsäure und 4o Teilen Eisenpulver, steigert die Temperatur innerhalb von 24 Stunden unter Rühren auf 85 bis 9o° und isoliert den Farbstoff in üblicher Weise. Das schwarze, amorphe Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure stumpfdunkelgrün und färbt Baumwolle aus stumpfblaugrüner Schwefelnatriumlösung in grünstichiggrauen Farbtönen von guter Wasch- und hervorragender Lichtechtheit.
Verringert man die Monohydratmenge von 9,5 Teilen auf 6,7 Teile (3,5 % der Chlorsulfonsäuremenge), so erhält man einen Farbstoff, der bei sonst gleichen Eigenschaften etwas blaustichiger und farbstärker ist als das oben beschriebene Produkt.
Beispiel e 12,6 Teile Tetraminonickelphthalocyanin (aus dem Nitrierungsgemisch der Phthalsäure, das 3- und 4-Nitrophthalsäure enthält, in bekannter Weise hergestellt) werden in einem Gemisch von igo,5 Teilen Chlorsulfonsäure und 9,5 Teilen Schwefelsäuremonohydrat (511/o der Chlorsulfonsäuremenge) 2 Stunden bei 125° gerührt und wie im Beispiel i weiterbehandelt. Das erhaltene Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure blaustichigdunkelgrün und färbt Baumwolle aus stumpfblaugrüner Schwefelnatriumlösung in grüngrauen Farbtönen von guterWasch- und sehr-guter Lichtechtheit. Beispiel 3 25,4 Teile Tetra-4-aminokupferphthalocyanin (aus 4-Nitrophthalimid in bekannter Weise hergestellt) werden in 381 Teilen Chlorsulfonsäure 2 Stunden bei 135° gerührt. Man gießt die Reaktionsmasse auf ein Gemisch von 935 Teilen Eis, 762 Teilen Wasser, 8oo Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 8o Teilen Eisenpulver, steigert die Temperatur innerhalb von z4 Stunden auf 85 bis 9ö° und isoliert den Farbstoff in üblicher Weise. Das schwarze amorphe Produkt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure stumpfdunkelgrün. Es färbt Baumwolle aus blaustichigdunkelgrüner Schwefelnatriumlösung in grünstichigolivgrauen Farbtönen von guter Wasch- und hervorragender Lichtechtheit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Polyaminophthalocyanine bzw. deren Komplexsalze Chlorsulfonsäure bei einer Temperatur von etwa ioo bis i5o° einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man der Chlorsulfonsäure mindestens 2% einer Schwefelsäure von mindestens der SO"-Konzentration des Monohydrats zusetzt.