DE947409C

DE947409C - Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe

Info

Publication number: DE947409C
Application number: DEC7841A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Ritter; Dr Eberhard Stier; Dr Werner Zerweck
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1953-07-03
Filing date: 1953-07-03
Publication date: 1956-08-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe Es ist bekannt, grüne his blaue Schwefelfarbstoffe der Phthalocyaninreihe durch Einwirkung von Reduktionsmitteln auf Phthalocyaninsulfochloride herzustellen.
Es wurde nun gefunden., daß bei der Einwirkung von Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin liefernden Substanzen, und, von Chlorsulfonsäure auf Phthalocyanine und deren Komplexsalze unter dem katalytischen Einfluß von Verbindungen der Elemente der 5. und 6. Gruppe des Periodischen Systems (wie Ammoniummolybdat oder Vanadinpentoxyd) bei Temperaturen von ioo bis i5o° Umsetzungsprodukte entstehen, die bei der Behandlung mit Reduktionsmitteln Schwefelfarbstoffe von in der Phthalocyaninreihe bisher unbekannten. grüngrauen bis blaugrauen Farbnuancen liefern. Der Farbton der aus dem Schwefelnatriumbad auf Baumwolle aufziehenden neuen. Farbstoffe läßt sich durch Änderung der Konzentration des Hydroxylamins im Umsetzungsgemisch weitgehend variieren.
Zweckmäßig verwendet man Salze des Hydroxylamins wie das Hydrochlorid oder Sulfat usw. sowie seine Derivate, z. B. die verschiedenen Hydroxylaminsulfosäuren, welche unter den Reaktionsbedingungen in Hydroxylamin übergehen. A15 Reduktionsmittel für die obenerwähnten Umsetzungsprodukte kommen vor allem Metalle oder reduzierende Metallsalze in Betracht, wie z. B_ Eisen, Zinkstaub, Stannochlorid usw_ Die mit den so erhaltenen Farbstoffen erzielten Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften, insbesondere hervorragende Lichtechtheit.
Beispiel i 23 Teile Kupferphthalocyanin und o;23 Teile Ammoniummolybdat werden in 46o Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Nach Zusatz von 26 Teilen Hydroxylaminsulfat wird das Gemisch auf r50° erwärmt und 2 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. Die Reaktionsmasse wird auf ein stark gerührtes Gemisch von 138o Teilen Eis und 8o Teilen Eisenpulver gegossen. Nach. 24stündigem Rühren bei 5o° wird der schwarzgrüne Farbstoff abgesaugt und von Eisensalzen und Säuren durch Waschen befreit. Das Produkt färbt Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbad in grünstichiggrauen Tönen. mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 2 23 Teile Kupferphthalocyanin und 0,2 Teile Ammoniummolybdat werden in 342 Teile Chlorsülfonsäure eingetragen. Nach Zusatz von 26 Teilen Hvdroxylaminsulfat erwärmt man auf 135'°` und rührt 2 Stunden. bei der gleichen, Temperatur. Die Reaktionsmasse wird auf ein Gemisch von 103o Teilen Eis und 8o Teilen Eisenpulver gegossen und sofort auf 9o bis 95° erhitzt. Nach 3stündigem Rühren bei der gleichen Temperatur wird wie im Beispiel i aufgearbeitet. Die Farbnuance dieses Produktes ist etwas grünstichiger als die des nach Beispiel i erhaltenen. Farbstoffes.
Ersetzt man das in diesem Beispiel verwendete Hydroxylaminsulfat durch 22 Teile Hydroxylaminhydrochlorid, so; erhält man den gleichen, Farbstoff. Beispiel 3 22,8 Teile Kobaltphthalocyan,in und o,2 Teile Ammoniummolyb-dat werden in 342 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Nach Zusatz von 19,7 Teilen Hydroxylaminsulfat wird 2 Stunden bei 130'°j gerührt. Die Reaktionsmasse wird wie im Beispiel 2 der Reduktion unterworfen und aufgearbeitet. Man erhält einen Farbstoff, der aus Schwefelnatriumlösung blaugrau auf Baumwolle aufzieht. Verringert man, die in obigem Beispiel angegebene Menge Chlorsuifonsäure auf 225 Teile, so erhält man den gleichen. Farbstoff.
Beispiel .4 22,8 Teile Kobaltphthalocyanin und o,2 Teile Ammoniummolybdat werden in 342 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Nach Zugabe von 22 Teilen Hydroxylaminhydrochlorid wird 2 Stunden. bei 125'' gerührt. Die Reaktionsmasse wird auf ein Ge-.misch von ib3o Teilen Eis und 8o Teilen Eisenpulver gegossen. Dann wird 3o Minuten bei 2o°, 2 Stunden bei 50 bis 55'°' und i Stunde bei 95' gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt wie in den früheren Beispielen beschrieben. Das erhaltene Produkt färbt Baumwolle aus Schwefelnatriumlösung in blaugrauen Tönen.
Verwendet man statt der in vorstehendem Beispiel angegebenen Menge von 22 Teilen Hydroxyl-. aminhydrochlorid nur 16,6 Teile, so erhält man ein sehr ähnliches Produkt.
Beispiel 5 22,8 Teile Nickelphthalocyanin und o,2 Teile Ammoniummolybdat werden in 342 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Nach Zusatz von 19,7 Teilen Hydroxylaminsulfat wird 2 Stunden bei 125' gerührt. -Der Ansatz wird auf ein Gemisch von 138o Teilen Eis, 8o Teilen Eisenpulver und 30o Teilen konz.- Salzsäure gegossen und bis zur vollständigen Umsetzung unter Temperatursteigerung auf 8o bis 9o°' gerührt.. Das in üblicher Weise aufgearbeitete Produkt ist bezüglich seiner Eigenschaften den in den Beispielen i und 2 genannten Substanzen sehr ähnlich.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren, zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen der Phthalocyaninreihe, dadurch gekennzeichnet, dafi man auf Phthalocyanine oder deren Komplexsalze bei einer Temperatur von etwa ioo bis i50 ° Hydroxylamin bzw. Hydroxylamin liefernde Substanzen und Chlorsulfonsäure in. Gegenwart von Verbindungen, der Elemente der 5. und 6. Gruppe des Periodischen Systems einwirken läßt und die so erhaltenen Produkte mit Reduktionsmitteln behandelt. In Betracht gezogene@-IJruckschriften: Britische Patentschrift Nr. 544 953.