DE99758C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
<j$ttSERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE
Chemische Verfahren und Apparate
. O
in BERLIN.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 3. November 1897 ab.
Chlorderivate des a-Nitronaphtalins-sind bisher wenig bekannt und untersucht. Beschrieben
ist nur das durch Nitriren von Chlornaphtalin dargestellte ax a2-Derivat, sowie das auf dem
Umwege über die Nitrosulfosäure gewonnene A1 a3-Derivat. Auch durch Nitriren von 3-Chlornaphtalin
ist ein aj-Nitro-ß4-chlornaphtalin dargestellt
worden (s. R ever din und Fulda, Tabellarische Uebersicht der Naphtalinderivate,
H. Theil, S. I3).
Die Darstellung von Chlornitronaphtalinen durch directes Chloriren von a-Nitronaphtalin
ist dagegen bis jetzt noch nicht gelungen, obgleich gerade das a-Nitronaphtalin wegen seiner
leichten Zugänglichkeit ein geeignetes Ausgangsmaterial für die Chlorirung gewesen wäre.
Atterberg (Ber. d. d. ehem. Ges. IX., 316
und 926) hat zwar versucht, auf diesem Wege zu Chlornitronaphtalin zu gelangen, doch nahm
die Reaction nicht den von Atterberg erwarteten Verlauf, sondern es bildete sich ein
Chloradditionsproduct; dasselbe geht durch Erhitzen unter theilweiser Zerstörung in ein
Gemenge verschiedener Substanzen über, aus welchem Atterberg dann Mono- Di- und Trichlornaphtalin,
aber kein Chlornitronaphtalin isoliren konnte.
Wir haben nun gefunden, dafs sich a-Nitronaphtalin leicht chloriren läfst, wenn man in
analoger Weise arbeitet, wie Scheufeien (Ann. d. Chem. 231, 185) bei der Bromirung
des a-Nitronaphtalins verfuhr, und dafs dabei neben dem bekannten U1 a3-Chlornitronaphtalin
das seither unbekannte U1 ^-Chlornitronaphtalin
als Hauptproduct entsteht. Wir haben ferner eine geeignete Trennungsmethode gefunden,
um aus dem rohen Gemisch der Chlornitronaphtaline die beiden Isomeren in reiner Form
zu isoliren.
Da das a-Nitronaphtalin in grofsen Mengen zur Verfügung ' steht, die Chlorirung, sowie
die Trennung und weitere Verarbeitung der Nitrochlorderivate glatt verlaufen und zu technisch
mit Vortheil verwerthbaren, zum Theil neuen Substanzen führen, so wird durch unser
Verfahren einerseits der Weg zu einer Anzahl neuer Producte erschlossen, andererseits die
Möglichkeit gegeben, gewisse Naphtalinderivate, die seither schwer zugänglich waren, auf eine
einfache Weise zu gewinnen und der gewerblichen Verwerthung zuzuführen.
Das Verfahren sei an folgenden Beispielen erläutert:
I. Darstellung der Chlornitronaphtalin
e.
100 kg a-Nitronaphtalin werden mit 2 kg Eisenchlorid versetzt; man leitet dann bei 40
bis 60 ° so lange Chlor ein, bis die Gewichtszunahme etwa 22 kg beträgt. Das Chlorirungsproduct
wird dann sorgfältig mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ii. Trennung derChlornitronaphtaline
CL1 a4 und a^ a3.
Die Trennung der beiden Isomeren erfolgt auf Grund ihres verschiedenen Erstarrungspunktes
bezw. ihrer verschiedenen Löslichkeit. So kann
man beispielsweise flüssige rohe Chlorirungsproducte auf etwa ι 5 ° abkühlen und bei dieser
Temperatur längere Zeit stehen lassen; man erhält dann einen dicken Krystallbrei, den man
mechanisch z. B. durch hydraulische Pressung von dem nicht erstarrten Theil befreit. Die
erhaltenen Prefskuchen bestehen der Hauptsache nach aus α, c^-Chlornitronaphtalin; will
man hieraus das Ct1 ^-Chlornitronaphtalin in
völlig reiner Form erhalten,, so genügt hierzu einmaliges Umkrystallisiren aus Alkohol.
Man kann fernerhin die Trennung der Isomeren auch in der Weise ausführen, dafs
man das rohe Chlorirungsgemisch auf Zusatz eines Lösungsmitttels, wie Xylol oder Alkohol,
der !Crystallisation überläfst und dann das ausgeschiedene Ct1 a4-Chlornitronaphtalin durch
Fällen und Pressen von dem in den Mutterlaugen verbleibenden isomeren cijCtg-Derivat
trennt.
Den Schmelzpunkt des Ct1 a3-Chlornitronaphtalins
haben wir zu iii° gefunden, wie dies auch von Armstrong & Williamson
angegeben ist. Das Ci1 ct4-Chlornitronaphtalin
schmilzt bei 94°; es krystallisirt aus Alkohol in feinen weifsen Nadeln.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung eines Gemenges von Ct1Ci4- und Ci1 ag-Chlornitronaphtalin,
darin bestehend, dafs man a-Nitronaphtalin bei Temperaturen unter ioo0 bei Gegenwart
eines Chlorüberträ'gers chlorirt.
2. Verfahren zur Zerlegung des nach Anspruch ι erhaltenen Gemisches, darin bestehend
, dafs man dieses Gemisch der fractionirten !Crystallisation mit oder ohne
Anwendung eines Lösungsmittels unterwirft.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE99758C true DE99758C (de) | 1900-01-01 |
Family
ID=370612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT99758D Expired DE99758C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE99758C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5850888A (en) * | 1994-03-04 | 1998-12-22 | Hydraulik Nord Gmbg | Variable-ratio hydraulic steering system |
| US8225603B2 (en) | 2008-02-07 | 2012-07-24 | Eaton Corporation | Fluid controller with multiple fluid meters |
-
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- DE DENDAT99758D patent/DE99758C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5850888A (en) * | 1994-03-04 | 1998-12-22 | Hydraulik Nord Gmbg | Variable-ratio hydraulic steering system |
| US8225603B2 (en) | 2008-02-07 | 2012-07-24 | Eaton Corporation | Fluid controller with multiple fluid meters |
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