DE347609C

DE347609C - Verfahren zur Darstellung von Bromdialkylacetcarbamiden

Info

Publication number: DE347609C
Application number: DE1915347609D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1915-11-27
Filing date: 1915-11-27
Publication date: 1922-01-23

Description

Verfahren zur Darstellung von Bromdialkylacetcarbamiden. Es ist gefunden worden, daß man bromierte Dialkylacetcarbamide dadurch herstellen kann, daß =man Dialkylmalonursäuren der allgemeinen Formel: bromiert. Die Bromierung kann mit oder ohne Anwendung vom Bromüberträgern oder von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln ausgeführt werden und geht bereits bei Wasserbadtemperatur unter Abspaltung von Kohlensäure vor sich. Man erhält die Bromdialkylacetcarbamide nach dem angegebenen Verfahren in derartig hoher Ausbeute, daß das Verfahren zur technischen Darstellung ohne weiteres anwendbar ist.
Aus der Patentschrift 175585 ist es bekannt, Brorndialkylacetamide dadurch herzustellen, daß man die entsprechenden Dialkylmalonsäuren mit Brom behandelt und die entstandenen Dialkylbromessigsäuren in üblicher Weise in ihre Amide überführt. Bei der ersten Phase dieses bekannten Verfahrens handelt es sich somit nicht um die Einwirkung von Brom auf .das Amid der Dialkylmalonsäure, das der Dialkylmalonursäure entspräche, sondern um die Einwirkung von Brom auf die Dialkylmalonsäure selbst, die noch die beiden freien Carboxylgruppen enthält. Diese erste Phase des bekannten Verfahrens ist technisch selbst bei der im Beispiel angegebenen hohen Temperatur nicht mit Erfolg durchführbar, und es ist daher überraschend, daß man durch Einwirkung von Brom auf die Dialkylmalonursäure beim Arbeiten bei Wasserbadtemperatur hohe Ausbeuten an Bromdialkylacetcarbamid erhält. Beispiel: 15 Teile Diäthylmalonursäure werden mit etwa 15 Teilen Brom und etwa i bis 2 Teilen Aluminiumchlorid bei Wasserbadtemperatur am Rückflußkühler erwärmt, bis die Entwicklung von Bromwasserstoff und die Abspaltung von Kohlensäure beendet ist.
Man entfernt nun das überschüssige Brom, neutralisiert den mit Wasser angerührten Rückstand mit Natriumbicarbonat, filtriert ab und wäscht aus.
Das rohe Diäthylbromacetcarbamid kristallisiert man aus verdünntem Sprit oder sonstigen geeigneten Lösungsmitteln um. Es schmilzt dann bei 118 .bis i2o°. Die Ausbeute beträgt etwa 80 bis 85 Prozent der Theorie. Ein größerer Überschuß an Brom wirkt insofern günstig, als der Prozeß dann rascher verläuft.
Arbeiten in geschlossenen Gefäßen ist nicht nötig. 'plan erspart dadurch nur etwas an Brom.
Das beschriebene Verfahren hat mit der Darstellung von Diäthylbromacetylharnstoff nach der Patentschrift 225710 (Beispiel 5) nichts gemeinsam. Das dort angegebene Verfahren besteht darin, daß man io Teile Diäthylacetylharnstoff mit i2 Teilen Brom 2 Stunden lang erhitzt. Auf diese Weise erhält man kaum nennenswerte Mengen von Bromdiäthylacetylharnstoff, so daß das Verfahren eine technische Bedeutung nicht hat. Um so überraschender ist es, daß man unmittelbar aus den Dialkylmalonursäuren durch Broinierting-,clie#'entsprechenden Bromdialkylacetcarlzamid@ ._ in hoher Ausbeute erhalten kann. auch sönst hat das Verfahren mit demjenigen der Patentschrift 22571o keine Ähnlichkeit, da die Bromierung der Diäthylmalonursäureund die Entstehung des Bromliäthylacetylcarbamids schon bei Wasserbadtemperatur vor sich geht, während der nach Beisspiel 5 der Patentschrift 225710 zu broiiiierende Diäthylacetylharnstoff aus der Diätliyltnalonursäure erst bei etwa 162° eintsteht.

Claims

PATE NT-AXSPRUCH: Verfahren zur Darstellung -von Bromdial@lcylacetcarbamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dialkylmalonursäuren von folgender allgemeiner Zusammensetzung: mit oder ohne Zusatz von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln oder von Bromüberträgern mit Brom behandelt.