DE416073C - Verfahren zur Herstellung der Anhydride von ª‰-Phenyl-ª‰-oxypropion-o-carbonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung der Anhydride von P-Phenyl-3-oxypropion-o-carbonsäure. Es wurde gefunden, daß die durch Einwirkung von Sulfosäurechloriden in alkalischer Lösung auf 1-Nitroso-2-naphthol nach Patent 411955 erhältliche o-Cyanzimtsäure vom Schmelzpunkt i37° überraschend glatt in das Anhydrid der Benzhydrylessig-o-carbonsäure (13-Phenyl-13-oxypropion-o-carbonsäure) übergeht, wenn man die Säure mit wasserhaltiger Schwefelsäure erwärmt. Temperatur und Konzentration der Schwefelsäure kann dabei in weiten Grenzen verändert werden. Wie die o-Cyanzimtsäure verhalten sich deren Derivate.
• Gegenüber der bisherigen Darstellungsweise des Anhydrids der Benzhydrylessigo-carbonsäure durch Erhitzen von Zimto-carbonsäure (Monatshefte der Chemie, Band 9, Seite 529) stellt das neue Verfahren, das von der technisch leichter zugänglichen o-Cyanzimtsäure ausgeht, einen erheblichen Fortschritt dar. Der Erfolg des Verfahrens war nicht vorauszusehen, da die von Werner beschriebene o-Cyanzimtsäure vom Schmelzpunkt 25.1' unter den gleichen Reaktionsbedingungen unverändert bleibt. Ebenso wenig kann man die Schwefelsäure durch andere Mineralsäuren ersetzen. Salpetersäure z. B. verursacht keine Bildung von Benzhydrylessigearbonsäure, sondern nur eine Umwandlung der o-Cyanzimt.säure vom Schmelzpunkt 137' in die isomere Säure vom Schmelzpunkt 254".
• Die Benzhydrylessigcarbonsäure und ihre Abkömmlinge sollen als Zwischenprodukte für die Darstellung von Farbstoffen und Heilmitteln Verwendung finden. Beispiels. 2o Teile o-Cyanzimtsäure vom Schmelzpunkt r37° werden mit 24o Teilen 3oprozentiger Schwefelsäure am Rückflußkühler 5 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich bereits das Anhydrid der Benzhydrylessigcarbonsäure zum größten Teile in gut kristallisierter Form mit einem Schmelzpunkt von 148 bis i49° ab. Der Rest kann aus der 'lvIutterlauge durch Eindampfen oder Aussalzen gewonnen werden. Beispiel e. 2o Teile 4-Oxy-2-cyanzimtsäure vom Schmelzpunkt 2o8 bis 21o°, erhalten durch Verkochen von Nitroso-2#7-dioxynaphthalin mit Kalk und Toluolsulfosäure gemäß Patent 411955, werden zusammen mit 6o Teilen Wasser und 4o Teilen Salzsäure 2o' B6 etwa 6 Stunden am Rückflußkühler erhitzt und dann erkalten gelassen. Die auskristallisierte 4-Oxy-benzhydrylessig-2-carbonsäure zeigt den Schmelzpunkt 22o bis 222'.
• Die Analyse ergibt die auf die Zusammensetzung C1o H10 0e stimmenden Werte: 53,14 Prozent Kohlenstoff und 4,6 Prozent Wasserstoff.

Claims (1)

1. PATENT-ANsPRUC13: Verfahren zur Herstellung des Anhydrids der j3-Phenyl-J3-oxypropion-o-carbonsäure, darin bestehend, daß man die aus 1-Nitroso-2-naphthol durch Einwirkung von Sulfosäurechloriden in Gegenwart von Alkali erhältliche o-Cyanzimtsäure oder ihre Derivate mit Schwefelsäure behandelt.