DE462053C - Verfahren zur Herstellung von Monobenzoyldiaminoanthrachinonen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Monobenzoylderivaten der Diaminoanthrachinone einschließlich der substituierten Monobenzoylabkömmlinge. Die monobenzoylierten Diaminoanthrachinone sind seit langer Zeit wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe, aber ein einfacher Weg zu ihrer Herstellung war bisher nicht bekannt. Aus Diaminoanthrachinonen und Benzoyl chlor id erhält man, wenn überhaupt eine Benzoylierung eintritt, das Dibenzoylderivat als Hauptprodukt. In manchen Fällen hat man den folgenden Weg mit Erfolg eingeschlagen. Das Monoaminoanthrachinon wird acetyliert, dann nitriert und verseift, und das Nitroaminoanthrachinon durch Benzoylierung und Reduktion in das Monobenzoyldiaminoanthrachinon umgewandelt.

Man hat auch versucht, das gewünschte Monobenzoylderivat aus Diaminoanthrachinonen dadurch zu erhalten, daß man das Diaminoanthrachinon mit Oxalsäure behandelte und das Monooxaminoderivat zu Benzoyloxalyldiaminoanthrachinonen benzoylierte. In der Praxis verläuft das Verfahren oft ungünstig, und zwar wegen der Umwandlung der Oxalylgruppe in eine Formylgruppe, die sich nicht entfernen läßt, ausgenommen durch Verfahren, welche gleichzeitig die Benzoylgruppe abspalten.

Es wurde nun gefunden, daß Monobenzoyl- . und substituierte Monobenzoyldiaminoanthrachinone auf einfache Weise und in guter Ausbeute durch Behandlung der Diaminoanthrachinone mit Benzoesäureanhydrid oder einem substituierten Benzoesäureanhydrid erhalten werden können. Die Reaktion wird in Gegenwart eines Lösungsmittels vorge

nommen, und Nitrobenzol scheint das beste Lösungsmittel hierfür zu sein. Das Benzoesäureanhydrid wird in geringem Überschuß über die zur Herstellung des Monobenzoylderivats erforderliche Menge genommen.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß sich die Erfindung auf diese Beispiele beschränkt. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel i.

Herstellung von i-Amino-5 - b en ζ oylaminoanthrachinon.

ioo Teile von ι · 5-Diammoanthrachinon werden in 1000 Teilen Nitrobenzol bei 175 bis i8o° eine halbe Stunde lang zusammengerührt. 110 Teile Benzoesäureanhydrid (15,8 Prozent über die theoretische Menge für eine Benzoylgruppe), aufgelöst in 100 Teilen Nitrobenzol durch Erwärmung auf dem Wasserbade, werden dann der Lösung von Diaminoanthrachinon hinzugesetzt und das Ganze bei 175 ° etwa 15 bis 20 Minuten hindurch gut durchgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 120⁰C abgekühlt und filtriert. Der Rückstand ist die Dibenzoylverbindung. Man läßt das Filtrat i^a/₂ bis 2 Stunden stehen,

bis seine Temperatur auf 25 bis 30⁰ gefallen ist, wobei das Monobenzoylderivat auskristallisiert und abfirtfiert wird.

Es wird mit Alkohol gewaschen und getrocknet.

Es entstehen etwa 98 Teile des gewünschten Monobenzoylaminoanthrachinons und etwa 31 Teile des Dibenzoylderivats. Das Dibenzoylderivat kann hydrolysiert und das Diaminoanthrachinori zurückgewonnen werden, um für eine folgende Operation zu dienen. Eine weitere Rückgewinnung des Diaminoanthrachinons kann man durch Abdestillieren des Nitrobenzols herbeiführen, indem man die Destillation mit Dampf beendigt und den Rückstand hydrolysiert.

Die zur Anwendung kommende Menge des Anhydrids kann schwanken, aber bei geringeren Mengen ist die Ausbeute geringer und die Qualität des Produktes schlechter. Erhöht man indessen die Menge des Benzoesäureanhydrids auf 30 Prozent Überschuß, so wird weniger von der Monobenzoylverbindung und mehr von der Dibenzoylverbindung erhalten. In ähnlicher Weise kann man auch Abänderungen in der Menge des Lösungsmittels vornehmen; höhere Konzentrationen scheinen die Bildung des Dibenzoylderivats zu begünstigen und mit geringeren Konzentrationen als denen, die in obigem Beispiel vorgesehen sind, leidet die Reinheit des Produkts, obwohl das Gewicht der Monobenzoylverbindung zuzunehmen scheint.

Es kann das für die Benzoylierung benutzte Benzoesäureanhydrid in Gegenwart des Diaminoanthrachinons erzeugt werden, beispielsweise aus Benzoylchlorid und Benzoesäure oder Natriumbenzoat; aber die besten Ergebnisse wurden durch Verwendung von isoliertem Benzoesäureanhydrid erhalten, wie dies im obigen Beispiel beschrieben ist.

Das ι -Amino-8-benzoylaminoanthrachmon kann in gleicher Weise hergestellt werden; in diesem Falle ist die Ausbeute an Dibenzoylverbindung geringer. Ebenso kann das i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon in ähnlicher Weise hergestellt werden; in diesem Falle scheint kein Dibenzoylderivat gebildet zu werden, selbst wenn man einen 3oprozenti-

gen Überschuß von Benzoesäureanhydrid benutzt.

Beispiel 2.

H er s t el lung vo η i-Aniino-S " anisoylaminoanthrachinon.

Durch Behandlung von 1 · 5-Diaminoanthrachinon mit Anissäureanhydrid in der oben beschriebenen Weise erhält man das * Monoanisoyl-i · 5-diaminoanthrachinon. 130 Teile von Anissäureanhydrid sind für 100 Teile Diamin erforderlich. Das Reaktionsgemisch wird bei 110 bis 120⁰ filtriert, der Rückstand ist das Dianisoylderivat. Die filtrierten Flüssigkeiten setzen beim Stehen die Monoanisoylverbindung ab, welche bei 40 bis 50° abfiltriert wird. Ungefähr 88 Teile werden enthalten, welche nach einmaliger Umkristallisation aus Nitrobenzol einen Schmelzpunkt von 232 bis 233⁰ zeigen.

Beispiel 3.

Herstellung von Monobenzoyl- !•4-dianiinoanthrachinon.

10 Gewichtsteile von 1 · 4-Diaminoanthrachinon werden in 50 Gewichtsteile Trichlorbenzol suspendiert und auf 160⁰C erhitzt. ii,5 Gewichtsteile Benzoesäureanhydrid, die in 20 Gewichtsteilen Trichlorbenzol gelöst sind, werden hinzugefügt, das Gemisch wird ι Stunde lang bei 160 bis 165⁰ umgerührt und alsdann auf ioo° abgekühlt und filtriert. Das feste Produkt ist Monobenzoyli · 4-diaminoanthrachinon und kann mittels Methylalkohol frei von Trichlorbenzol gewaschen werden. Aus der Mutterlauge setzt sich bei weiterem Abkühlen noch weniger reines Produkt ab.

Dieses Verfahren liefert nicht nur einen einfachen Weg zur Herstellung der Monobenzoylaminoanthrachinone, sondern ist auch wertvoll, um die Aminogruppe eines Diaminoanthrachinons zu beschützen. Dies kann zwar auch durch Oxalsäure geschehen, die die Aminooxaminoverbindungen bildet, aber die Monobenzoylverbindungen liefern in vielen Fällen bestimmte Vorteile.

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   ι. Verfahren zur Herstellung von Monobenzoyldiaminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Diaminoanthrachinone Benzoesäureanhydrid einwirken läßt, in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Nitrobenzol.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von substituierten Monobenzoyldiaminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Diaminoanthrachinone die Anhydride von substituierten Benzoesäuren einwirken läßt, in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Nitrobenzol.