DE97558C - - Google Patents
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
AISERLICHES
PATENTAMT
Diese Erfindung bezweckt die Herstellung von bisher unbekannten Isomeren der Säureamide,
deren Structur durch die 'allgemeine Formel
ausgedrückt wird:. Nach ihrer Structur sind sie als Imidohydrine zu bezeichnen, wofür besonders
die einfache Bildung aus den Imidoäthern spricht, für welche die Formel
allgemein als feststehend anerkannt wird. Zur Umwandlung eines Imidoäthers in das Imidohydrin
genügt die Einwirkung von Wasser:
R'
R>
Bisher war bekannt, dafs die Salze der Imidoäther durch Wasser zersetzt werden in
Säureäther und Ammoniumsalz:
^H- H Cl ,
^H- H Cl ,
NH1Cl
\O R'
R-C O OR'
(vergl. Pinner, »Die Imidoäther«, S. 6).
Läfst man aber auf einen freien Imidoäther Wasser einwirken, so wird Imidohydrin gebildet.
Ebenfalls erhält man Imidohydrin, wenn man auf, die Salze der Imidoäther gleichzeitig mit
dem Wasser eine zur Bindung der Säure geeignete Base oder ein hierzu geeignetes Salz
einwirken läfst. ■ ■ ■ : ·
Dafs die so erhaltenen Verbindungen wirklich Isomere der Säureamide sind, zeigt die
Elementaranalyse und die Bestimmung der Moleculargröfse nach der RaouIt'sehen Gefriermethode
und der Beckmann'sehen Siedemethode. Für die Imidohydrinformel spricht
aufser der einfachen Bildung aus den Imidoäthern die Fähigkeit, an Stelle des Hydroxylwasserstoffs
Metalle aufzunehmen. Man erhält z. B., wenn man Glycolimidohydrin in wässeriger Lösung mit der äquivalenten Menge Silbernitrat
und hierauf mit der äquivalenten Menge Natronlauge versetzt, das Silbersalz
HOCH2-C-^
als schwerlöslichen Niederschlag; durch Zerlegen mit Salzsäure oder Schwefelwasserstoff
wird Imidohydrin unverändert seiner ganzen Menge nach wiedergewonnen. Das Glycolsäureamid
bildet bei gleicher Behandlung kein Silbersalz.
Als weiterer Beweis. für die angegebene Structur ist die Umwandlung der Imidohydrine
in Salze der ihnen entsprechenden Säuren anzusehen , welche eintritt, wenn man eine
wässerige Lösung des Imidohydrins mit der wässerigen Lösung eines Salzes versetzt, dessen
Base mit der betreffenden Säure ein schwerlösliches Salz bildet. Glycolimidohydrinlösung
mit Chlorcalciumlösung scheidet schon in der Kälte glycolsaiiren Kalk aus:
2HO CH2-
CaCl2
2H2O =
(H OCH2-C O O)2Ca+ 2NH1 Cl.
Lactimidohydrin bildet in analoger Weise mit Chlorzink milchsaures Zink.
Von den Säureamiden unterscheiden sich die Imidohydrine auch durch ihren weit höheren
Schmelzpunkt und durch andere Löslichkeitsverhältnisse;
ferner dadurch, dafs sie mit Säuren selbst in wässeriger Lösung beständige Salze
bilden.
Die Imidohydrine sollen in der Farbtechnik und zu medicinischen Zwecken Verwendung
finden.
Die Darstellung der Imidohydrine geschieht aus den Imidoäthern bezw. deren Salzen. Zerlegt
man das Salz eines Imidoäthers, indem man ihm durch eine Base oder ein Salz die Säure entzieht, und läfst auf den freien Imidoäther
Wasser einwirken, so wird Imidohydrin gebildet. Beide Reactionen lassen sich meist
vereinigen.
1. Salzsaurer Glycolimidoäthyläther—erhalten
durch Einleiten von trockenem Salzsäuregas in eine trockene ätherische Lösung von Glycolsäurenitril,
welche mit der äquivalenten Menge Aethylalkohol versetzt ist — wird in kleineren
Portionen in einen Ueberschufs 3oproc. Potaschelösung eingetragen, welche mit Aethyläther
überschichtet ist. Während dieser Operation wird abgekühlt und nach jedem Zusatz
von salzsaurem Imidoäther umgeschüttelt. Die abgehobene ätherische Lösung wird mit Wasser
versetzt und nach Abdestilliren des Aethyläthers eingedampft. Durch Krystallisiren aus
heifsem Alkohol reinigt man das Glycolimidohydrin.
Es bildet rein weifse Krystalle, die bei 160 bis i6i° schmelzen; das isomere
Glycolsäureamid schmilzt bei 120°. In Wasser ist Glycolimidohydrin leicht, in Alkohol schwer
löslich; 100 g Alkohol lösen bei gewöhnlicher Temperatur etwa 0,1 g; Glycolsäureamid ist
etwa 20 mal leichter löslich in Alkohol.
Analyse:
Berechnet für G2 Hs N O2: C = 32,00;
H = 6,67; N = 18,67.
Gefunden: C = 31,90; H = 6,88; N = 18,72.
Bestimmung der Moleculargröfse:
a) nach Raoult: 75,75, b) nach Beckmann: yj. Berechnet: 75.
2. Durch'Einleiten von trockenem Salzsäuregas in Milchsäurenitril, welches mit der äquivalenten
Menge Aethylalkohol versetzt ist, stellt man salzsauren Lactimidoäthyläther dar. Den
salzsauren Lactimidoäthyläther fügt man in kleinen Portionen zu in Wasser vertheiltem
Silberoxyd. Nach jedem Zusatz rührt man gut durch oder schüttelt kräftig um. Mit dem
Eintragen hört man auf, wenn etwas weniger als die äquivalente Menge an salzsaurem Lactimidoäthyläther
zugefügt ist. Von dem gebildeten Chlorsilber filtrirt man ab, fällt etwa in Lösung
gegangene kleine Mengen Silber mit Schwefelwasserstoff, filtrirt, dampft ab und erhält so
ein Gemenge von Lactimidohydrin und Lactamid. Durch Krystallisiren aus Alkohol trennt man das schwerlösliche Lactimidohydrin
von dem leichtlöslichen Lactamid. Das so erhaltene Lactimidohydrin schmilzt bei 13 5 °
und löst sich bei gewöhnlicher Temperatur in 73 bis 74 Theilen Alkohol, während das
Lactamid sich unter gleichen Bedingungen in 3Y2 Theilen Alkohol löst.
Analyse:
Berechnet für C3 Hn N O2: C = 40,45;
H= 7,86; N= 15,73.
Gefunden: C = 40,21; H= 7,83; 2V= 15,90.
Bestimmung der Moleculargröfse:
a) nach Raoult: 90, b) nach Beckmann: 93,4. Berechnet: 89.
3. Durch Mischen von trockenem Aceton mit der äquivalenten Menge wasserfreier Blausäure
und Stehenlassen bis zur Vereinigung wird Acetoncyanhydrin hergestellt; hierzu setzt
man die äquivalente Menge Aethylalkohol und leitet unter Kühlung die äquivalente Menge
trockenes Salzsäuregas ein. Beim Stehen krystallisirt der salzsaure Oxyisobutyrimidoäthyläther
aus. Diesen zerlegt man genau so, wie in Beispiel 1 und 2 beschrieben wurde; man
gewinnt ein Rohproduct, welches nach Ausziehen mit Aethyläther und Umkrystallisiren
des ungelösten Rückstandes aus Alkohol reines Oxyisobutyrimidohydrin in weifsen, bei
1730 schmelzenden Krystallen liefert. Oxyisobutyramid
schmilzt bei 98 °. Das Amid löst sich in 4 und das Imidohydrin in 15 Theilen Alkohol bei gewöhnlicher Temperatur.
Analyse:
Berechnet für C4 H9 N O2: C = 46,60;
U= 8,73; N= 13,59.
Gefunden: C = 46,57; H= 8,89; N= 13,85
Bestimmung der Moleculargröfse:
a) nach Raoult: 110, b) nach Beckmann:
98. Berechnet: 103.
In völlig analoger Weise, wie in den drei Beispielen beschrieben wurde, lassen sich
Imidohydrine allgemein aus Imidoäthern darstellen und wurden so z. B. noch Formimidohydrin,
Acetimidohydrin etc. gewonnen.
Die Imidohydrine bilden mit Säuren selbst in wässeriger Lösung beständige Salze und
unterscheiden sich auch hierdurch von den isomeren Säureamiden. Die Salze der Imidohydrine
wurden dargestellt durch Mischen einer wässerigen Imidohydrinlösung mit der äquivalenten
Menge Säure und Abdampfen der
Lösung auf dem Wasserbade. Je nach Löslichkeit würde dann das Salz aus Wasser,
Weingeist oder Aetherweingeist umkrystallisirt. So wurden z. B. nachstehende Salze dargestellt:
Salzsaures Lactimidohydrin bildet bei 162° schmelzende Blättchen.
Schwefelsaures Lactimidohydrin krystallisirt in Blättchen und schmilzt bei io8°.
Salze des Glycolimidohydrins
| Lös | lichkeit in | Aether |
| Wasser | Alkohol | unlöslich |
| leicht | leicht | unlöslich |
| leicht | unlöslich | unlöslich |
| leicht | leicht |
Schmelzpunkt
Krystallform
Salzsaures
Schwefelsaures . Salpetersaures..
135 ü
zersetzt sich bei 150°
zersetzt sich bei 150°
95°
seidenglänzende Blättchen
seidenglänzende Blättchen
Nadeln.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung von Imidohydrinen durch Zerlegen der freien Imidoäther mit Wasser.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE97558C true DE97558C (de) |
Family
ID=368598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT97558D Active DE97558C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE97558C (de) |
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- DE DENDAT97558D patent/DE97558C/de active Active
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