DE68419C - Verfahren zur Herstellung von Narcein und Aponarcein aus Handelsnarcein - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Narcein und Aponarcein aus HandelsnarceinInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT
Das aus heifsem Wasser krystallisirte Narce'in
hat die Zusammensetzung
, C25H2, NO9+ 2 H2 O;
durch Trocknen bei iöo° können die beiden Molecule Krystallwasser leicht entfernt werden. Versucht man es, durch Erhitzen auf 11 ο bis 11 5 ° noch mehr Wasser auszutreiben, so tritt unter Bräunung eine partielle Zersetzung der Substanz ein. Durch Schmelzen von Narce'in glaubt Hesse eine Zerlegung im Sinne folgender Gleichung ■ herbeigeführt zu haben (ßer. VII, 105):
durch Trocknen bei iöo° können die beiden Molecule Krystallwasser leicht entfernt werden. Versucht man es, durch Erhitzen auf 11 ο bis 11 5 ° noch mehr Wasser auszutreiben, so tritt unter Bräunung eine partielle Zersetzung der Substanz ein. Durch Schmelzen von Narce'in glaubt Hesse eine Zerlegung im Sinne folgender Gleichung ■ herbeigeführt zu haben (ßer. VII, 105):
C23 H29 JVO9 = C23 H27 NOa + H2 O.
Hesse führt in seiner Abhandlung ausdrücklich
an, dafs die Zersetzung, welche anscheinend glatt nach obiger Gleichung verlaufe, sicher drei,
vielleicht aber auch vier verschiedene Producte liefere, von denen zwei bezw. drei amorph und
basischer Natur seien. Er hat aber keines dieser Producte isolirt und analysirt, und seine Angaben
haben daher nur den Werth von Vermuthungen. Dies gilt auch von dem Hinweis, dafs die Flocken, welche sich bilden, wenn
man die in verdünnter Salzsäure gelöste Schmelze mit Ammoniak fällt, viel Aehnlichkeit mit der
von Wright (Journ. Chem. Soc. (-2) 12, 109)
erhaltenen Base C23 H27 NOS besitzen.
Wright gewann diese Verbindung durch Erhitzen von Narce'in mit concentrirter Salzsäure
auf ioo°. Dieselbe ist ebenso wie ihr Chlorhydrat vollständig amorph, so dafs, da
eine Reinigung durch Krystallisation nicht zu erzielen war, ein Beweis für die Reinheit und
Einheitlichkeit der Substanz überhaupt nicht zu erbringen ist. Jedenfalls ist die Wright'sehe
Verbindung verschieden von dem Körper, welchen wir mit dem Namen Aponarce'in belegt
haben. Denn letzterer ist prachtvoll krystallisirt; er hat zugleich basische und saure Eigenschaften
und bildet mit Säuren wie Alkalien gut krystallirende wohlcharakterisirte Salze.
Es ist seit langer Zeit bekannt, dafs sich Narce'in in Ammoniak sowie in verdünnter
Kalilauge und Natronlauge auflöst. Neu aber ist die von uns aufgefundene Thatsache, dafs
Narce'in bei der Behandlung mit concentrirtem Alkali unter Wasserabspaltung in wohlcharakterisirte
Salze von der Zusammensetzung
C23 H2, NO8 (Me)
C23 H2, NO8 (Me)
(Me = Kalium oder Natrium) übergeht. Diese Salze leiten sich von einer neuen, aus dem
Narce'in durch Wasserabspaltung gebildeten Verbindung her, welche wir mit dem Namen
Aponarce'in belegt haben, und entstehen folgendermafsen:
C23 H2, NO, + NaOH
Narcei'n (entwässert)
= C23 Hn NO8 Na+ 2H2O
Aponarceinnatrium.
Diese Salze lassen sich durch Krystallisation leicht reinigen; werden sie in wässeriger Lösung,
am besten durch Einleiten von Kohlensäure, zerlegt, so bilden sie unter Wasseraufnahme
chemisch reines Narce'in:
C23 H2e>
NO8 Na + H Cl+ H2 O
Aponarcei'nnatrium
= Na Cl + C23 H29 NO,
Narcei'n.
Das Aponarceinnatrium ist in Alkohol leicht löslich; fügt man zu dieser Lösung die be-
rechnete Menge alkoholischer Salzsäure, so krystallisirt aus dem Filtrat das Aponarce'in
C3 H26 NO8 Na + HCl
=" C23 H27 ΝΟΆ + NaCl.
Das Aponarce'in bildet, mit Salzsäure behandelt, ein gut krystallisirendes Chlorhydrat
C3 H26 NO8 Na + HCl
=" C23 H27 ΝΟΆ + NaCl.
Das Aponarce'in bildet, mit Salzsäure behandelt, ein gut krystallisirendes Chlorhydrat
C23 H21 NOS -HCl.
Direct läfst sich dies gewinnen, wenn man die Lösung des Aponarce'innatrium in Alkohol
mit überschüssiger alkoholischer Salzsäure versetzt und das Filtrat der Krystallisation überläfst.
Sämmtliche Präparate sollen als Arzneimittel Verwendung finden.
Darstellung von chemisch reinem Narce'in.
Wird ι Gewichtstheil Handelsnarce'in in ioGewichtstheile
concentrirte Natronlauge, am besten vom spec. Gew. 1,38, eingetragen, dann vorsichtig
auf etwa 60 bis 700 erwärmt und 4 bis 5 Minuten bei dieser Temperatur erhalten, so
erstarrt die wachsartige Masse, welche sich gebildet hat, beim Erkalten zu einer festen
weifsen krystallinischen Masse. Letztere besteht aus dem Natriumsalz des Aponarce'ins.
Zur Reinigung trocknet man dasselbe auf Thon, löst es dann am besten in wenig absolutem
Alkohol und fügt Aether bis zur Trübung hinzu. Beim Stehen scheidet sich das Natriumsalz
in schneeweifsen, zu Rosetten gruppirten Krystallnadeln ab.
In analoger Weise läfst sich das Kaliumsalz gewinnen. Löst man die gereinigten Salze in
Wasser und leitet Kohlensäure ein, so fällt chemisch reines Narce'in aus, Schmelzpunkt 1630.
Darstellung von Aponarce'in.
Die absolut alkoholische Lösung des Natronoder Kalisalzes wird mit der berechneten Menge
titrirter alkoholischer Salzsäure gelinde erwärmt. Aus der vom Chloralkali abfiltrirten
Lösung krystallisirt das Aponarce'in. Es bildet derbe, kurze Krystallsäulen; in Wasser ist es
leichter löslich wie Narce'in; durch Kochen mit Wasser geht es in letzteres über. Es
schmilzt bei 157 bis 158°, besitzt stärkere
physiologische Wirksamkeit wie Narce'in und hat den Analysen zufolge die Zusammensetzung
Zersetzt man die Alkalisalze in alkoholischer Lösung mit einem Ueberschufs alkoholischer
Salzsäure, so krystallisirt aus dem Filtrat das Aponarce'inchlorhydrat, Schmelzpunkt i6o°, in
weifsen, durchsichtigen Krystallsäulen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch: fVerfahren zur Herstellung von reinem Narce'in und Aponarce'in, darin bestehend, dafs man Handelsnarce'in mit alkalischen Flüssigkeiten erhitzt und die so gewonnenen Alkalisalze des Aponarce'in entweder in wässeriger Lösung mit Kohlensäure oder anderen anorganischen oder organischen Säuren zur Gewinnung von reinem Narce'in bezw. dessen Salzen, oder in alkoholischer Lösung mit einer Säure zur Herstellung von freiem Aponarcei'n bezw. dessen Salzen mit Säuren zersetzt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE68419C true DE68419C (de) |
Family
ID=341960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT68419D Expired - Lifetime DE68419C (de) | Verfahren zur Herstellung von Narcein und Aponarcein aus Handelsnarcein |
Country Status (1)
| Country | Link |
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- DE DENDAT68419D patent/DE68419C/de not_active Expired - Lifetime
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