DE974107C

DE974107C - Verfahren zur Verbesserung der Lagerbestaendigkeit von Kunstharzen

Info

Publication number: DE974107C
Application number: DEC4953A
Authority: DE
Inventors: Felix Dr Schlenker
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1951-01-05
Filing date: 1951-11-12
Publication date: 1960-09-15
Also published as: NL83793C; DE976417C; GB718359A; GB718283A; GB718284A; DE975321C

Description

Verfahren zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit von Kunstharzen Es ist bekannt, durch Umsetzung von Aluminiumalkoholaten, insbesondere Aluminiumbutylat, oder von Alkoholaten drei- und mehrwertiger Metalle mit zur Keto-Enol-Tautomerie befähigten Verbindungen Kunstharze herzustellen. Dabei wird mindestens I Mol der tautomeren Verbindung auf I Atom Metall im Alkoholat eingesetzt.
Die nach diesem älteren Verfahren erhaltenen Produkte sind, je nach ihrer Zusammensetzung, insbesondere dem Molverhältnis von Metall zu tautomer reagierender Verbindung, öl- oder harzartige bzw. zähflüssige bis feste Kunstharze. Das bei der Herstellung der Kunstharze angewandte Molverhältnis beeinflußt vor allem die Lagerbeständigkeit der hergestellten Produkte, so daß in der Regel eine gute Lagerbeständigkeit erst bei einem Molverhältnis von Metall zu tautomer reagierender Verbindung = I: 1,5 vorhanden ist, daß sie dagegen geringer ist bei den Produkten, die einen geringeren Anteil an der letzteren enthalten, so daß sie mehr oder weniger schnell nach ihrer Herstellung weiter verarbeitet werden müssen. Die geringere Lagerbeständigkeit äußert sich in der Bildung einer Oherflächenhaut sowie in Hydrolyseerscheinungen, unter Umständen schon beim Umgießen der Harze, die zu einer mehr oder weniger starken Trübung der Harze und zu einer Verschlechterung ihrer Trockeneigenschaften führen. Für eine Weiterverarbeitung auf Lacke od. dgl., wobei im allgemeinen auf eine gute Trocknung Wert gelegt wird, sind jedoch gerade die Produkte interessant und auch aus wirtschaftlichen Gründen erwünscht, deren Anteil an tautomer reagierender Verbindung gering ist.
Es wurde nun gefunden, daß die Lagerbeständigkeit der nach dem bekannten Verfahren hergestellten Kunstharze, insbesondere derjenigen, deren Molverhältnis Metall zu tautomer reagierender Verbindung größer als 1 : 1,5 ist, und damit auch ihre Verarbeitbarkeit dadurch verbessert wird, daß sie mit geringeren Mengen trocknender oder halbtrocknender Öle, wie Leinöl, Sojaöl, Ricinenöl, in der Wärme nachbehandelt werden. So können beispielsweise die im Molverhältnis 1 : I hergestellten Kunstharze durch den Zusatz der genannten Öle in vollkommen stabile und unschädliche Produkte übergeführt werden.
Die Stabilisierung der Kunstharze wird zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 25 bis I00° C vollzogen und kann durch bloßes Zugießen oder durch mehrstündiges, 2- bis 4stündiges Erhitzen erfolgen, wobei die Harze, die ärmer an tautomer reagierenden Verbindungen sind, zweckmäßigerweise bei niederen Temperaturen, 25 bis 300 C, durch bloßes Zugießen, die reicheren Kunstharze dagegen vorteilhafterweise bei 8o bis I00° C durch mehrstündiges Erhitzen, etwa 3 Stunden, stabilisiert werden.
Als Alkoholate kommen in erster Linie diejenigen des Aluminiums, jedoch auch solche des Eisens oder anderer drei- oder höherwertiger Metalle in Frage, und als tautomer reagierende Verbindungen bevorzugt Acetessigester oder andere Ketosäureester, ferner Malonsäureester und ß-Diketone, wie Formylaceton, Formylbenzophenon.
Beispiel I 1000. Gewichsteile Aluminiumbutylat werden mit 528 Gewichtsteilen Acetessigester (Molverhältnis Aluminium zu Acetessigester = I: I) versetzt und etwa 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nachher werden die flüchtigen Bestandteile durch Anlegen von Vakuum entfernt und zu 950 Gewichtsteilen des erhaltenen hellgelben, klaren Harzes bei 300 C 50 Gewichtsteile rohes Leinöl gegeben, worauf das Gemisch erkalten muß. Durch den Ölzusatz tritt eine deutliche Stabilisation ein, und das Produkt zeigt gegenüber dem ursprünglichen Harz bei Lagerung, Umgießen und ähnlichen Operationen keine Veränderungen.
Beispiel 2 goo Gewichsteile des durch Umsetzung von Aluminiumbutylat mit Malonsäurediäthylester im Molverhältnis 1 : 1 in analoger Arbeitsweise wie im Beispiel I erhaltenen Reaktionsproduktes werden in der Wärme bei etwa 30 bis 350 C mit IOO Gewichtsteilen Ricinenöl versetzt. Die Stabilisatorwirkung des Öls ist die gleiche wie im Beispiel I beschrieben.
Beispiel 3 92 Gewichtsteile des unter Beispiel 1 beschriebenen Kunstharzes aus Aluminiumbutylat und Acetessigester werden bei 800 C mit 8 Gewichtsteilen Sojaöl versetzt und I Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die stabilisierende Wirkung des Öls ist die gleiche wie im Beispiel I beschrieben.
Beispiel 4 Aluminiumbutylat und Formylacetophenon werden im Molverhältnis 1 : 1 unter Rückfluß zur Reaktion gebracht. Zu 950 Gewichtsteilen des erhaltenen dunkelbraunen Reaktionsproduktes werden bei 600 C 50 Gewichtsteile rohes Leinöl gefügt und das Gemisch nach etwa I Stunde erkalten gelassen. Durch den tjlzusatz tritt eine deutliche Stabilisierung ein, und das Produkt zeigt gegenüber dem ursprünglichen Harz bei Lagerung, Umgießen und ähnlichen Operationen keine Veränderung mehr.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit der durch Umsetzung von Alkoholaten drei- und höherwertiger Metalle mit zur Keto-Enol-Tautomerie befähigten Verbindungen gewonnenen Kunstharze, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharze mit geringen Mengen trocknender oder halbtrocknender Öle in der Wärme nachbehandelt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, daß solche Kunstharze nachbehandelt werden, in denen das Molverhältnis Metall zu tautomer reagierender Verbindung größer als 1 : 1,5 ist.