DE969364C - Verfahren zur Herstellung von weichharzartigen, nicht haertbaren Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von weichharzartigen, nicht haertbaren Kondensationsprodukten aus Harnstoff und FormaldehydInfo
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- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
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- C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
- C08G12/421—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on acyclic or carbocyclic compounds
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Description
- Verfahren zur Herstellung von weichharzartigen, nicht härtbaren Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd Es wurde gefunden, daß man in der Hitze völlig beständige, viskose oder ölige Produkte erhalten kann, wenn man sirupartige, wasserlösliche Vorkondensationsprodukte aus Harnstoff-Formaldehyd mit der mehrfachen Menge eines einwertigen Alkohols zur Umsetzung bringt. Beim Ausgehen von höheren einwertigen Alkoholen mit etwa 6 oder mehr C-Atomen gelangt man zu Umsetzungsprodukten, die selbst nach Zugabe starker Mineralsäuren nicht verändert werden. Es werden hierbei solche wasserlöslichen Zwischenkondensationsprodukte zur Anwendung gebracht, in denen mindestens 3 1M1 Formaldehyd je Mol Harnstoff gebunden sind. Die für das Verfahren geeignetsteWasserstoffionenkonzentration entsprechend einem pH-Wert zwischen etwa 5 und 6 wird vorteilhafterweise durch Zugabe von wasserunlöslichen sauren Katalysatoren, wie partiellen Phosphorsäure-, Phthalsäure-oder Oxalsäureestern höherer Alkohole, erzielt. Das Reaktionswasser muß ständig aus dem Reaktionsgemisch (durch Destillation) entfernt werden. Wenn nötig oder erwünscht, werden die nicht in Reaktion getretenen Anteile des überschüssig angewandten Alkohols schließlich im Vakuum abgetrieben. Die erzielte Ausbeute des sorgfältig hiervon befreiten Kondensationsproduktes deutet auf einen Eintritt von mindestens 2 Mol des Alkohols pro Mol Harnstoff. Übrigens empfiehlt es sich meistens, die Verätherungsreaktion mit einer geringen Menge, etwa 1/4 bis 3/4 Teilen des wasserlöslichen Kondensationsproduktes entsprechend, eines wenigstens teilweise wasserlöslichen Alkohols, wie Butanol, einzuleiten, ehe die Modifizierung mit dem praktisch wasserunlöslichen, höheren Alkohol beginnt.
- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Produkte gewonnen, die mit den verschiedensten Werkstoffen oder Lackgrundstoffen verträglich sind, wie Celluloseester und -äther, fette Öle, Standöle, Acrylsäureharze, Vinylesterharze, Styrolharze, Chlorkautschuk, und die sich daher als Weichmacher in plastischen Massen bzw. Lacken aller Art eignen. Ausführungsbeispiel Eine Lösung von 6ogHarnstoff in 4509 wäßrigem Formaldehyd (3oo/oig) wird mit Bariumhydroxyd nahezu neutralisiert (pH-Wert etwa 6) und mehrere Stunden auf etwa 8o° C erhitzt, bis eine Probe ergeben hat, daß 4 Mol Formaldehyd gebunden worden sind. Nach Einengen des Reaktionsgemisches unter vermindertem Druck wird das so erhaltene sirupöse Harz mit 6o g Butyl- oder Amylalkohol und so viel Phosphorsäure versetzt, als gerade zur vollständigen Fällung des Bariums als Phosphat erforderlich ist. Man erhitzt am Wasserbad bis zur Klärung des Reaktionsgemisches, die durch Zugabe einer geringen Menge eines partiellen Phosphorsäureesters oder anderen wasserunlöslichen, in Alkoholen löslichen sauren Stoffes beschleunigt werden kann. Danach werden allmählich 90o g n-Octylalkohol und insgesamt etwa 45 9 von partiellen Octylphosphorsäureestern (erhalten durch Einwirkung von P205 auf überschüssigen Octylalkohol) zugesetzt, um einen pH-Wert von etwa 5,5 zu erzielen. Schließlich wird die filtrierte Lösung am absteigenden Kühler einige Stunden bis r40° C erhitzt und durch Destillation im Vakuum der überschüssige Octylalkohol entfernt.
- Man erhält etwa 40o bis q.20 g eines hellgelben, öligen Kondensationsproduktes, das sowohl in Alkoholen wie in Kohlenwasserstoffen aller Art leicht löslich ist. Bemerkenswert ist seine völlige Verträglichkeit sowohl mit fetten Ölen, Standölen als auch z. B. mit Nitrocellulose, Chlorkautschuk, Acrylsäureestern, so daß es wertvolle Dienste als Weichmacher in Lacken sowie in plastischen Massen leistet. Durch seine völlige Stabilität beim Erhitzen, auch starken Mineralsäuren gegenüber, unterscheidet es sich grundsätzlich von den bisher bekanntgewordenen Harnstoffharzen.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Herstellung von weichharzartigen, nicht härtbaren Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß ein in wäßrig saurem Medium durch Kondensation von Formaldehyd mit Harnstoff erhaltenes, sirupartiges Vorkondensat, das mindestens 3 Mol Formaldehyd auf r Mol Harnstoff gebunden enthält, mit höheren, mindestens 6 C-Atome enthaltenden Alkoholen in einer solchen Menge und so lange in Gegenwart von in Wasser unlöslichen, in Alkoholen löslichen, sauren Katalysatoren unter ständiger Entfernung des Reaktionswassers umgesetzt wird, bis das von überschüssigem Alkohol befreite Reaktionsprodukt in der Hitze, auch in Gegenwart von starker Mineralsäure, nicht mehr härtbar ist.
- 2. Verfahren nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit den höheren Alkoholen in Gegenwart einer geringen Menge von wenigstens teilweise wasserlöslichen Alkoholen erfolgt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 618 743, 661 192, 693 089, 752 898. 757 5:20; USA.-Patentschriften Nr. 2217372, 2 26o 89o, 2 473 463 britische Patentschriften Nr. 483 399, 498 043; Bull. chem. soc. Japan, 11, 25 (r936), S. 250, Nr. XXI.
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DEB3826D DE969364C (de) | 1941-09-04 | 1941-09-04 | Verfahren zur Herstellung von weichharzartigen, nicht haertbaren Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd |
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DEB3826D Expired DE969364C (de) | 1941-09-04 | 1941-09-04 | Verfahren zur Herstellung von weichharzartigen, nicht haertbaren Kondensationsprodukten aus Harnstoff und Formaldehyd |
Country Status (1)
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DE (1) | DE969364C (de) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE618743C (de) * | 1932-03-26 | 1935-09-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten |
GB483399A (en) * | 1936-01-07 | 1938-04-20 | Du Pont | Improvements in or relating to resinous condensation products |
GB498043A (en) * | 1936-08-13 | 1939-01-03 | Resinous Prod & Chemical Co | Urea formaldehyde resins |
DE693089C (de) * | 1931-08-29 | 1940-07-02 | Wilhelm Kraus Dr | Verfahren zur Herstellung von Formaldehydkondensationsprodukten aus Phenolen, Thioharnstoff und Harnstoff |
US2217372A (en) * | 1936-08-13 | 1940-10-08 | Resinous Prod & Chemical Co | Urea-formaldehyde resins |
US2260890A (en) * | 1939-12-08 | 1941-10-28 | Du Pont | Method of preparing resinous compositions |
US2473463A (en) * | 1947-05-22 | 1949-06-14 | American Cyanamid Co | Alkylated melamine-formaldehyde liquid compositions |
DE752898C (de) * | 1939-09-03 | 1952-07-07 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung saeurehaertender Kunstharzmassen |
DE757520C (de) * | 1938-04-14 | 1952-11-24 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung harzartiger Kondensationsprodukte aus Harnstoff und bzw. oder Thioharnstoff und Formaldehyd |
-
1941
- 1941-09-04 DE DEB3826D patent/DE969364C/de not_active Expired
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE693089C (de) * | 1931-08-29 | 1940-07-02 | Wilhelm Kraus Dr | Verfahren zur Herstellung von Formaldehydkondensationsprodukten aus Phenolen, Thioharnstoff und Harnstoff |
DE618743C (de) * | 1932-03-26 | 1935-09-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten |
DE661192C (de) * | 1932-03-26 | 1938-06-13 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Harzen |
GB483399A (en) * | 1936-01-07 | 1938-04-20 | Du Pont | Improvements in or relating to resinous condensation products |
GB498043A (en) * | 1936-08-13 | 1939-01-03 | Resinous Prod & Chemical Co | Urea formaldehyde resins |
US2217372A (en) * | 1936-08-13 | 1940-10-08 | Resinous Prod & Chemical Co | Urea-formaldehyde resins |
DE757520C (de) * | 1938-04-14 | 1952-11-24 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung harzartiger Kondensationsprodukte aus Harnstoff und bzw. oder Thioharnstoff und Formaldehyd |
DE752898C (de) * | 1939-09-03 | 1952-07-07 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung saeurehaertender Kunstharzmassen |
US2260890A (en) * | 1939-12-08 | 1941-10-28 | Du Pont | Method of preparing resinous compositions |
US2473463A (en) * | 1947-05-22 | 1949-06-14 | American Cyanamid Co | Alkylated melamine-formaldehyde liquid compositions |
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