-
Verfahren zur Herstellung von N, N'-Diarylnaphthochinoniminen Gegenstand
der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen N, N'-Diarylnaphthochinoniminen,
welche auf Acetatkunstseide, synthetischen Polyamid- und Polyesterfasern in grünen
Tönen aufziehen und deren Färbungen sich durch gute bis sehr gute Licht-, Wasch-
und Sublimierechtheit auszeichnen und außerdem ätzbar sind. Sie besitzen die Zusammensetzung
worin beide R einander gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls
durch Methoxy, niedrigmolekulares Alkyl und/oder Halogen weitersubstituierte Reste
der Benzol oder Naphthalinreihe, x den Rest -O-CH2- -O-CH2-0-_ oder -CH2-0-, y einen
gegebenenfalls Äthergruppen und/oder Hydroxylgruppen enthaltenden niedrigmolekularen
Alkylrest, na die Zahl i oder 2 und n die Zahl 1, 2 oder 3 bedeuten.
-
Gegenüber den bekannten N-Monoarylnaphthochinoniminen der deutschen
Patentschrift 636 267 und den schweizerischen Patentschriften 185 418 und 188 787
bis 188 789 zeichnen sich die neuen N, N'-Diarylnaphthochinonimine durch
grünere Töne und bessere Wasch- und Schweißechtheiten ihrer Färbungen auf A cetatkunstseide
aus.
-
Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man 1 Mol des Naphthazarinzwischenproduktes
der Zusammensetzung
in Gegenwart eines Kondensationsmittels umsetzt mit i Mol eines Arylamins der Zusammensetzung
H2N-R (-x-y)m und i Mol eines Arylamins der Zusammensetzung . H2N-R (-x-y)n_1 wobei
R, x, y, m und n 'die obengenannte Bedeutung haben.
-
Die Kondensation kann in Gegenwart eines Überschusses des oder der
zu kondensierenden Arylamine ausgeführt werden. Dabei die ist Kondensation jedoch
so zu steuern, daß sich nur 2 Mol Arylamin mit i Mol Naphthazarinzwischenprodukt
umsetzen.
-
Das verwendete Naphthazarinzwischenprodukt, welches in der Literatur
auch mit 5-Amino-8-oxyi, 4-naphthochinon-i-imin bezeichnet wird, läßt sich nach
bekannten Methoden, z. B. durch Behandeln von i, 5-Dinitronaphthalin mit Schwefelsesquioxyd,
herstellen.
-
Als erfindungsgemäße Arylamine der Benzol- oder Naphthalinreihe, welche
sich zur Kondensation mit dem Naphthazarinzwischenprodukt eignen, kommen z. B. die
folgenden in Betracht: i-(2'-Oxy)-äthoxy-2-oder -3- oder -4-aminobenzol, i-(2'-Methoxy
oder Äthoxy oder -Propoxy oder -Butoxy)-äthoxy-2- oder -3- oder -4-aminobenzol,
i-[2'-(2"-Oxy)-äthoxy]-äthoxy-2- oder -3- oder -4-aminobenzol, i-[2'-(2"-Methoxy
oder Äthoxy oder -Propoxy oder -Butoxy)-äthoxy]-äthoxy-2- oder -3- oder -4-aminobenzol,
z-(2'-[2"-(2"'-Oxy)-äthoxy]-äthoxyl-äthoxy-2- oder -3- oder -4-aminobenzol, i-[2'-(2"-Methoxy)-äthoxy]-äthoxy-2-chlor-4-aminobenzol,
1-[2'- oder 3'-(2"- oder 3"-Oxy)-propoxy]-propoxy-4-aminobenzol, 1-[2'-(2"-Oxy)-äthoxy]-ächoxy-3-acetylamino-6-aminobenzol,
1-(2', 3'-Dioxy)-propoxy-2- oder -3- oder -4-aminobenzol, i-Methoxymethyl oder Äthoxymethyl-2-oder
-3- oder -4-aminobenzol, i-(2'-Oxy)-äthoxymethyl-2- oder -3- oder -4-aminobenzol,
i-(2'-Methoxy oder -Äthoxy)-äthoxymethyl-2- oder -3- oder -4-aminobenzol, i-[2'-(2"-Oxy)-äthoxy]-äthoymethyl-2-oder
-3- oder -4-aminobenzol, i-(2'-Oxy)-äthoxymethyl-3-amino-6-methylbenzol, 1, 5-Bis-(2'-oxy)-äthoxymethyl-3-amino-6-methylbenzol
und 2-(3'-Amino)-phenyldioxolan,ferner i-[2'-(2"-Oxy)-äthoxy]-äthoxy-a-aminonaphthalin.
-
Als Kondensationsmittel eignen sich vorzugsweise organische Lösungsmittel,
z. B. Äthylalkohol, Benzylalkohol und Eisessig. Die Umsetzung des Naphthazarinzwischenproduktes
mit dem oder den Arylaminen erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, wobei gegebenenfalls
geeignete Katalysatoren wie Borsäure, Natriumacetat, Kupferbronze, Kupfersalze usw..Verwendung
finden können.
-
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Unter Teilen sind
Gewichtsteile zu verstehen. Beispiel 1 18,8 Teile Naphthazarinzwischenprodukt werden
in Zoo Teilen Eisessig zum Sieden erhitzt. Man versetzt nun die entstandene Lösung
bei ioo bis ifo° mit 85 Teilen i-[2'-(2"-Methoxy)-äthoxy]-äthoxy-4-aminobenzol.
Die anfänglich violette Lösung wird zuerst blau und schließlich grün. Nach 7stündigem
Erhitzen läßt man sie erkalten und verdünnt sie hierauf mit 50o Teilen Wasser. Dabei
scheidet sich das entstandene N, N'-Di- f4-[2'-(2"-methoxy)-äthoxy]-äthoxyphenyl@
-substituierte _Naphthazarinzwischenprodukt ab. Es läßt sich aus Äthanol umkristallisieren
und schmilzt rein bei iii bis 112°. Der neue Farbstoff löst sich in Äthylalkohol
mit grüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe. Er färbt, in
Wasser in üblicher Weise dispergiert, Acetatkunstseide und synthetische Polyamidfasern
in reinen grünen Tönen von sehr guter Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit. Er eignet
sich auch zum Färben von synthetischen Polyesterfasern, wobei die Anwendung von
erhöhtem Druck oder die Gegenwart von Trägern im Färbebad vorteilhaft ist.
-
Im Gegensatz zum neuen Farbstoff besitzen die entsprechend aufgebauten
äthergruppenfreien Produkte aus i Mol Naphthazarinzwischenprodukt und 2 Mol Aminobenzol
bzw. 2 Mol i-Oxy-4-aminobenzol keine Affinität zu Acetatkunstseide und synthetischen
Polyamidfasern.
-
Beispiel 2 9,5 Teile Naphthavinzwischenprodukt werden in 8o Teilen
Eisessig auf ioo° erwärmt. Man setzt nun
der erhaltenen Lösung 3-
Teile 1-(2'-Oxy)-äthoxy-4.-aminobenzol zu. Die anfänglich violette Lösung färbt
sich in kurzer Zeit grün und wird hierauf auf Zoo Teile Eiswasser ausgeladen. Nach
einer halben Stunde filtriert man den entstandenen Niederschlag ab und wäscht den
Filterkuchen essigsäurefrei. In üblicher Weise, z. B. durch Verpasten mit einem
Dispergiermittel und anschließendes Trocknen, auf ein Färbepräparat verarbeitet,
erhält man ein Pulver, welches aus wäßrigem Bade Acetatkunstseide grün färbt. Das
N, N'-Di-[q.-(2'-oxy)-äthoxyphenyl]-substituierte Naphthazarinzwischenprodukt besitzt
einen Schmelzpunkt von 2q.3° unter gleichzeitiger Zersetzung.
-
Beispiel 3 63 Teile Naphthazarinzwischenprodukt-chlorzinkdoppelsalz
(erhalten nach den Angaben des PB 73377 (Reel CC 12q., erhältlich beim US Department
of Commerce, Washington, D. C.) Mikrofilms, Frames 2226 bis 2228) werden in 3oo
Teilen Eisessig bei ioo° mit 85 Teilen i-[2'-(2"-Methoxy)-äthoxy]-äthoxy-4.-aniinobenzol
umgesetzt. Nach 21/z Stunden ist die entstandene Lösung kräftig grün gefärbt. Man
filtriert von einem in Äthylalkohol unlöslichen Rückstand ab und lädt das Filtrat
auf 5ooo Teile Eiswasser aus. Nach kurzer Zeit scheidet sich der Farbstoff in filtrierbarer
Form ab. Er enthält noch eine Spur Naphthazarinzwischenprodukt und ist im übrigen
identisch mit dem nach Beispiel = erhaltenen Farbstoff. Seine grünen Färbungen auf
Acetatkunstseide und synthetischen Polyamidfasern sind sehr lebhaft, diejenigen
auf Polyesterfasern fallen eine Spur gelbstichiger aus. Beispiel q.
-
18,8 Teile Naphthazarinzwischenprodukt werden in Zoo Teilen Eisessig
nach den Angaben des Beispiels i bei Zoo' mit 75 Teilen des Produktes, welches durch
Mononitrieren von i-[2'-(2"-Oxy)-äthoxy]-äthoxynaphthalin und anschließendes Reduzieren
des Nitrokörpers erhältlich ist, umgesetzt. Wenn die Grünfärbung der Reaktionslösung
nicht mehr weiter zunimmt, wird sie auf iooo Teile Eiswasser ausgeladen. Dabei scheidet
sich ein dunkles Produkt ab, welches, in üblicher Weise aufgearbeitet, Acetatkunstseide
grün färbt.
-
Beispiel 5 3o,8 Teile des nach der USA.-Patentschrift 2o66Eig erhältlichen
Monokondensationsproduktes aus i Teil Naphthazarinzwischenprodukt und i Teil i-Äthoxyq.-aminobenzol,
welches sich in reiner Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und Acetatkunstseide
grünstichigblau färbt, werden in Zoo Teilen Eisessig bei Eoo° mit 3o Teilen i-[2'-(2"-Methoxy)-äthoxy]-äthoxy-4.-aminobenzol
kondensiert. Nach der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Aufarbeitung
des Reaktionsproduktes erhält man den in reiner Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe
löslichen und Acetatkunstseide reingrün färbenden Farbstoff, das N-(q.-Äthoxy)-phenyl-N'-(q.-[2'-(2"-methoxy)-äthoxy]-äthoxyphenyl}-substituierte
Naphthazarinzwischenprodukt.
-
In entsprechender Weise läßt sich aus dem nach der USA.-Patentschrift
2 135 366 erhältlichen Mono-1ondensationsprodukt aus äquimolaren Mengen Naphthazarinzwischenprodukt
und Aminobenzol der Farbstoff, das N-Phenyl-N'-@q.-[2'-(2"-methoxy)-äthoxy]-äthoxyphenyll-substituierte
Naphthazarinzwischenprodukt, herstellen.