DE959137C - Verfahren zum Haerten von Glycidylpolyaethern - Google Patents
Verfahren zum Haerten von GlycidylpolyaethernInfo
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Description
AUSGEGEBEN AM 28. FEBRUAR 1957
N 9264 IVb 139b
Bis jetzt wurden Glycidylpolyäther mit verschiedenen
basischen Substanzen, einschließlich gewisser Amine, gehärtet. Die so erhältlichen
Produkte entsprechen jedoch noch nicht den von der Praxis gestellten Anforderungen bezüglich
Warmfestigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit. Es wurde nun gefunden, daß eine unerwartet
bessere Härtung mit einem speziellen aromatischen Diamin, nämlich dem m-Phenylendiamin oder
i, 3-Diaminobenzol, bei solchen Glycidylpolyäthern erreicht werden kann, die eine mittlere Zahl von
i, 2-Epoxygruppen im Molekül größer als 1 aufweisen.
Die gemäß der Erfindung gehärteten harzartigen Produkte zeigen die wertvolle Eigenschaft,
Härte und Festigkeit bei ziemlich hohen Temperaturen beizubehalten und gleichfalls sehr widerstandsfähig
gegenüber dem Angriff guter organischer Lösungsmittel zu sein.
Das erfinduaagsgemäß als Härtungsmittei verwendete m-Phenylendiamin wird einfach mit einem ent-
sprechenden GlycidyJpolyäther gemischt, und durch dieeintretendeReaktiottwirdeinharzartigesProdukt
gebildet. Obwohl die Reaktion der Mischung schon bei niedrigen Temperaturen, wie z. B. 200, langsam
fortschreitet, findet die Umwandlung in ein hartes, zähes, gegen Lösungsmittel widerstandsfähiges,
harzartiges Erzeugnis im allgemeinen zweckmäßig oberhalb 50 bis 2800 statt. Ausgezeichnete Ergebnisse
werden bei einer Härtung zwischen 90 und 200°, insbesondere zwischen 100 und 1750 erzielt.
Die Verharzung der Mischung aus dem Glycidylpolyäther und dem Amin erfolgt in mehreren
Stufen. Es bildet sich zuerst ein harzartiges Produkt, das leicht schmelzbar und löslich in Aceton
S ist. Im Verlauf des weiteren Härtungsprozesses bildet sich schließlich ein harzförmiges Endprodukt,
das durch seine Härte und Unschmelzbarkeit gekennzeichnet ist. Bei höheren Härtungstemperaturen
gehen die verschiedenen Härtungszustände
ίο ohne Unterbrechung ineinander über. Es ist jedoch
öfters günstig, den Härtungsprozeß zu unterbrechen, bevor der Zustand der Unschmelzbarkeit
erreicht ist, indem man auf eine Temperatur unterhalb 400 abkühlt. Dieses noch nicht durchgehärtete
Erzeugnis bleibt für eine Anzahl von Wochen leicht schmelzbar und behält während
dieser Zeit auch seine Löslichkeit in Aceton bei, wenn es bei etwa 20 bis 25 ° aufbewahrt wird.
Diese außergewöhnliche Eigenschaft des schmelz-
ao baren Kunstharzes macht es zusammen mit seinem
gewöhnlich festen, nicht klebrigen Zustand außerordentlich wertvoll.
Obwohl es günstig ist, das m-Phenylendiamin mit dem Glycidylpolyäther in einem solchen Veras
häl^tiis zu mischen, daß etwa 0,25 Mol Diamin,
bezogen auf eine solche Menge des Glycidylpolyäthers, vorliegen, weiche ein Grammäquivatent einer
i, 2-Epoxygruppe enthält, kann dieses Verhältnis in weitem Maße variiert werden. So können im
allgemeinen etwa 0,15 bis 0,75 Mol Diamin und
vorzugsweise 0,2 bis 0,4 Mol Diamin, bezogen auf eine entsprechend äquivalente Menge des PoIy-
- äthers, angewendet werden.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Glycidylpolyäther werden erhalten bei der Reaktion
zwischen Epichlorhydrin und einem mehrwertigen Phenol oder Alkohol in alkalischem Medium. Vorzugsweise
wird ein Glycidylpolyäther aus einem mehrwertigen, Phenol verwendet, wie z. B. PyrogtaHol,
Phloroglucin und! Novolakharze; ganz besonders bevorzugt ist ein zweiwertiges Phenol.
Die Herstellung solcher Glycidylpolyäther ist beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 500 600
und 2 500 449 näher beschrieben.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Glycidylpolyäther weisen eine mittlere Zahl von 1, 2-Epoxygruppen
im Molekül auf, die größer als 1 ist.
Da die Glycidylpolyäther im allgemeinen eine Mischung von chemischen Verbindungen mit
etwas verschiedenem Molekulargewicht sind und einige der Verbindungen Glycidylendradikale in
hydratisierter Form aufweisen, ist die mittlere Zahl von Epoxygruppen eines solchen Reaktionsproduktes notwendigerweise nicht 2, selbst wenn es
aus einem zweiwertigen Phenol oder Alkohol gebildet wurde. Jedoch ist dieser Wert in allen vorkommenden
Fällen größer als 1, und er liegt bei Polyäthern zweiwertiger Verbindungen zwischen
ι und 2.
Alle bekannten zweiwertigen Phenole können bei der Darstellung der Polyäther Verwendung finden,
bevorzugt werden Polyäther aus 2, 2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan. Sie enthalten eine Kette aus
alternierenden Propenyl- und 2,2-Bis-(4-phenylen)-propanradikalen,
die getrennt sind durch eingeschobene Äther-S auerstoff-Atome.
Glycidylpolyäther von mehrwertigen Alkoholen sind ebenfalls für das Verfahren gemäß der Erfindung
geeignet. Da solche Substanzen eine Mehrzahl von Glycidylgruppen enthalten, können sie in
der gleichen Weise gehärtet werden, wie Glycidylpolyäther von mehrwertigen Phenolen.
Diese Glycidylpolyäther werden vorzugsweise hergestellt durch Reaktion der mehrwertigen
Alkohole mit Epichlorhydrin bei Temperaturen zwischen 50 und 1250 und in Gegenwart von 0,1
bis 2% einer sauer reagierenden Verbindung, wie z. B. Bortrifluorid, Fluorwasserstoffsäure oder
Zinnchlorid als Katalysator.
Um bei der Zugabe des Diamine als Härtungsmittel das Vermischen zu erleichtern, ist es
günstig, wenn der Glycidylpolyäther in beweglicher, flüssiger Form vorliegt. Die Glycidylpolyäther
zweiwertiger Phenole sind bei gewöhnlichen Temperaturen im allgemeinen sehr viskose bis feste
Substanzen. Solche Polyäther, die zwar flüssig, aber zu viskos für ein leichtes Vermischen sind,
werden entweder erhitzt, um die Viskosität zu erniedrigen, oder sie werden mit einem flüssigen
Lösungsmittel vermischt. Feste Polyäther werden entweder geschmolzen oder ebenfalls mit einem
flüssigen Lösungsmittel gemischt. Es können z. B. leichtflüchtige Lösungsmittel sein, die aus der
Mischung von Polyäther und Diamin vor oder während des Härtevorganges verdunsten oder verdampfen,
wie Aceton, Äthylacetat, Methyl-, Äthyloder Butyläther von Äthylenglykol oder Diäthylenglykol,
oder auch chlorierte Kohlenwasserstoffe. Lösungsmittel, die in der Härtungsmischung verbleiben,
können ebenfalls verwendet werden, z. B. Diäthylphtnalait oder flüssige Mono-epoxyverbiindungen,
wie Glycidylallyläther. Man kann auch einen Glycidylpolyäther eines mehrwertigen Phenols
in Mischung mit einem normalerweise flüssigen Glycidylpolyäther eines mehrwertigen
Alkohols verwenden. Ebenso können auch zwei oder mehr der genannten Glycidylpolyäther zusammen
in einer Mischung" verwendet wecdem. In
solchen Fällen wird die Menge des zuzusetzenden Diamins berechnet nach der Menge der Polyäthermischung,
welche im Mittel dem Gehalt an einer i, 2-Epoxygruppe äquivalent ist.
Den mittels m-Phenylendiamin zu härtenden Glycidylpolyäthern können außerdem eine Reihe
anderer Stoffe zugesetzt werden, wie z. B. Pigmente, Füllstoffe, Farbstoffe, Plastifizierungsmittel,
Harze.
Eine wichtige Anwendung der Erfindung besteht in der Herstellung von Schichtstoffen oder
Kunstharzartikeln, die mittels faserförmiger Tex- iao tilien verstärkt sind. Obwohl im allgemeinen die
Anwendung von Glasgewebe für diesen Zweck bevorzugt wird, kann auch jedes andere geeignete
Material in Blattform Verwendung finden, wie z. B. Glasgeflecht, Papier, Asbestpapier, Glimmer- las
blättchen, Baumwollabfälle, Leinwand, Canvas u. ä.
Eine andere wichtige Anwendung der Erfindung besteht in der Herstellung von Formstücken.
Es ist günstig, aber nicht notwendig, daß das gemäß der Erfindung verwendete' m-Phenylendiamin
in absolut reinem Zustand vorliegt. Handelsübliches m-Phenylendiamin, das die verschiedensten
Verunreinigungen enthält, ■ gibt ebenfalls befriedigende Resultate. Weiterhin ist es
manchmal zweckmäßig, das m-Phenylendiamin in
ίο Verbindung mit anderen Substanzen zu verwenden,
wobei sich oft eutektische Mischungen als vorteilhaft erweisen. Zum' Beispiel hat eine Mischung von
etwa 55% m-Phenylendiamin und 35% m-Dinitrobenzol
einen Schmelzpunkt von 370. Kompliziertere eutektische Mischungen enthalten m-Phenylendiamin
und zwei oder mehr der anderen Substanzen und können ebenfalls Verwendung finden. Für
einige Fälle erweisen sich Mischungen aus m-Phenylendiamin und Carbonsäuren als günstig. Es
ao wurde gefunden, daß schon eine relativ kleine Menge Säure, wie z. B. 2-Äthylcapronsäure, als
Beschleuniger wirkt und die Härtungsgeschwindigkeit ohne nachteilige Effekte vergrößert.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Die angegebenen Teile und Prozente
sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.
Die Glycidylpolyätheir A, B, C und D, auf die in den
Beispielen. Bezug genommen, wird, wurden mittels
verschiedener Anteile von Bis-phenol und Epichlorhydrin.
hergestellt. Der Glycidylpolyäther E wurde aus Glycerin und Epichilorhydrin hergestellt. Diese
Polyäther haben die in der folgenden Tabelle aufgezeigten] charakteristischen Eigenschaften.
| Glycidyl polyäther |
Erweichungs punkt nach. Durrans |
Mittleres Molekular gewicht |
Mittlere Anzahl von Epoxy- gruppen pro Molekül |
| A B C D E |
10° 27° 43° 70° Viskose Flüssigkeit |
360 460 620 900 320 |
1,93 1,88 1,8 1,8 2,1 |
Um die Härtungseigenschaften des m-Phenylendiamins mit denen verschiedener anderer Amine
hinsichtlich der Beibehaltung der Härte der verharzten Produkte bei erhöhten Temperaturen
(Warmfestigkeit) zu vergleichen, wurde eine Reihe von Harzen aus Polyäther A und den in der folgenden
Tabelle aufgeführten Aminen hergestellt. Der Polyäther A wurde auf 65 ° erhitzt, und dann
wurde die angegebene Menge des Amins in Form eines. Pulvers, hineingerühirt und gelöst. Die
Mischungen wurden auf Zimmertemperatur (etwa 25 °) abgekühlt und dann in einen Trockenschrank
von ioo° gebracht. Die Gießlinge blieben für 2 Stunden in dem Trockenschrank, um die Verharzung
zu bewirken, und daraufhin wurde die Barcol-Härte bei den angegebenen Temperaturen
gemessen. Diese Methode der Härteprüfung wird in der Zeitschrift »The Iron Age«, Oktoberheft
1943, S. 84 bis 87, eingehend beschrieben.
Amine
Zugfügte Menge der Amine in °/0
25"
Barcol-Härte bei 8o° I
m-Phenylendiamin
o-Phenylendiamin
p-Phenylendiamin
2, 4-Diaminotoluol ■
p, p'-Diaminodiphenylmethan
Triäthylentetramin
2, 4, 6-Tri-(dimethylaminomethyl)-phenol
Die angeführten Ergebnisse zeigen, daß nur mit m-Phenylendiamin ein harzförmiges Produkt erhalten
wird, das eine gute Härte bei 1200 zeigt.
Ein anderes sehr vorteilhaftes und unerwartetes Ergebnis bestand darin, daß die mittels Phenylendiamin
hergestellten Harze nur leicht rotbraun gefärbt waren und fast die gleiche Farbe auf-•wiesen,
wie der Ausgangspolyäther A. Andererseits war das mittels o-Phenylendiamin hergestellte
harzartige Produkt braun und das mittels p-Phenylendiamin hergestellte Erzeugnis fast schwarz.
Um festzustellen, ob ein zusätzlicher Härtungsprozeß bei höherer Temperatur irgendeine bedeutsame
Veränderung in der Härte hervorrufen würde, wurden die oben beschriebenen Harzprodukte
zusätzlich 30 Minuten in einem Trockenschrank auf 2500 erhitzt und anschließend die
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
10,0
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
10,0
12,5
33 31 30
24
9 26 18
!9
16
14
IO O
8 0
6 ο ο 0 0
O 0
Barcol-Härte gemessen. Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse.
Amin-Härtungsmittel
m-Phenylendiamin ...
o-Phenylendiamin
p-Phenylendiamin ....
2, 4-Diaminotoluol
p, p'-Diaminodiphenylmethan
Triäthylentetramin ...
Barcöl-Härte bei 250 I 8o° I I2oa
37
38
39 43
IO
36
21 19 19
15
0 II
0 0 0
0 0
Diese Ergebnisse zeigen ferner, daß allein das Harz, welches mittels m-Phenylendiamin hergestellt
wurde, eine Warmfestigkeit bei 1200 aufweist.
Polyäther A wurde mittels der drei isomeren Phenylendiamine gehärtet, um weiterhin die unerwartete
Warmfestigkeit, welche mittels m-Phenylendiamin erreicht wird, zu beobachten und um
ebenfalls die ungewöhnliche Widerstandsfähigkeit der erfindungsgemäßen Erzeugnisse gegenüber
Aceton festzustellen, das ein sehr gutes organisches Lösungsmittel für Harze ist. Polyäther A wurde
auf 65 ° erwärmt und die in der folgenden Tabelle angegebenen Mengen der Isomeren in feingemahlener
Form zugefügt. Daraufhin wurde unter Rühren leicht erwärmt, um die Amine in dem Polyäther zu lösen und damit zu vermischen. Die
Mischungen wurden dann in Aluminiumschalen ι Stunde in einem Trockenschrank bei 1150 gehärtet
und die Barcol-Härte bei dieser Temperatur wie auch nach Abkühlung auf Raumtemperatur
ao von etwa 25° gemessen. Die harzartigen Produkte
wurden anschließend gewogen und 24 Stunden in Aceton gelegt. Daraufhin wurde die Gewichtszunahme
und die Barcol-Härte bei 25 ° gemessen.
Die folgende Tabelle bringt die Ergebnisse:
| Isomeres | ■Zugefügte Menge der |
Barcol-Härte bei | «5° | Nach dem in A Barcol- |
Tauchbad ceton Gewichts |
| Ατηιτιρ in | IO | Härte bei | zunahme | ||
| % | 25° | 20 | 25° | in % | |
| Meta ... | 12 | 42 | 0 | 2O | 1,6 |
| Meta ... | 14 | 34 | 0 | 34 | 0,0 |
| Ortho .. | 12 | 34 | O | 0 | 4,4 |
| Ortho .. | 14 | 30 | 5 | 0 | 1.4 |
| Para ... | 12 | 0 | 0 | 5.7 | |
| Para ... | 14 | 30 | 0 | 0,3 | |
Die obigen Resultate zeigen wiederum die außerordentliche Überlegenheit bezüglich der Erhaltung
der Härte bei erhöhten Temperaturen für die mittels m-Phenylendia'min gehärteten Harzprodukte.
Außerdem wird die außerordentliche Lösungsmittelwiderstandsfähigkeit der erfindungsgemäß
hergestellten Produkte sowohl bezüglich einer verminderten Absorption von Aceton wie
bezüglich der Beibehaltung der Härte nach Eintauchen in diesies· sehr gute Lösungsmittel gezeigt.
Um die Härte und physikalischen Eigenschaften von mittels m-Phenylendiamin gehärtetem Polyäther
A gegenüber dem entsprechenden p-Isomeren als Härtungsmittel zu vergleichen, wurden Schichtkörper
aus Glasfasergewebe hergestellt und geprüft. Imprägnierungsflüssigkeiten wurden aus Polyäther
A durch Zusatz von 16% der in Aceton gelösten Amine hergestellt, so daß diese Lösungen
insgesamt 60% an Festkörper enthielten. Bahnen von Glasgewebe wurden durch Aufbürsten der
Lösungen imprägniert und dann 30 bis 50 Minuten frei hängend in einem Trockenschrank bei 900 getrocknet,
um nicht klebende Einzelbahnen herzustellen. Diese Behandlung verharzte den Polyäther
zu einem leicht schmelzbaren Harzprodukt. Daraufhin wurden zwölf Lagen des so imprägnierten
Tuches aufeinandergeschichtet. Diese Verbundlagen wurden in einer Presse bei den weiter unten
angegebenen Temperaturen gehärtet. Bei dem angewandten Härtungsprozeß wurde die Verbundlage
zuerst für etwa 1 Minute einem reinen Kontaktdruck ausgesetzt, und daraufhin wurde der
Druck auf 13,6 at erhöht. Die Scherfestigkeit und Biegungselastizität wurde gemäß den ASTM.-Bestimmungen
D 790-49 T bei den so erhaltenen Schichtstoffen bestimmt. Die Bestimmungen wurden
wiederholt, nachdem die einzelnen Hartgewebe 3 Stunden in Aceton gekocht waren. Die ausgesprochene
Überlegenheit der mittels des m-Isomeren hergestellten Schichtstoffe zeigt sich in den
Ergebnissen der folgenden Tabelle.
| Preß- | Dauer des | Dauer des | Harz | Unbehandelt | Elastizitäts modul in kg/mm2 |
Nach 3 Stunden Kochzeit in Aceton | Elastizitäts modul in kg/mma |
|
| 45 Isomeres | tempe- ratur |
Kontakt druckes in Minuten |
Druckes von 13,6 at in Minuten |
gehalt in »/0 |
Scherfestig keit in kg/mm2 |
2390 1968 |
Scherfestigkeit in kg/mm2 |
1263 654 |
| Meta ... 50 Para ... |
107° 104° |
3 3 |
27 27 |
co to
Co vo |
55,9 49,5 |
tO N) VO VO Cn cn O O |
41,7 20,3 |
H CO VO tO ON CO OO |
| Meta ... Pära ... |
143° 143° |
I
I |
14 14 |
20 23 |
ON ON H On Φ "to |
2459 2528 |
67,5 6,3 |
2 459 984 |
| Meta ... 55 Para ... |
174° 174° |
I
I |
14 14 |
31 28· |
56,6 53,2 |
55,3 35,6 |
Ein Preßpulver wurde hergestellt aus Polyäther A mit m-Phenylendiamin als Härtungsmittel.
Zu 100 Teilen des Polyäthers A, die auf 65 ° erwärmt wurden, wurden 12,5 Teile -m-Phenylendiamin
zugemischt und die Wärmebehandlung iali Stunde bei 65° fortgesetzt. Das entstandene
schmelzbare Harzprodukt wurde abgekühlt und iao fein zermahlen. Daraufhin wurde ein Preßpulver
hergestellt mit einem Gehalt von 100 Teilen des Harzpulvers, 67 Teilen an a-Celluloseflocken,
Teilen Titandioxydpulver und 2 Teilen zermahlenem Calciumstearat. Die einzelnen Bestand- iss
teile wurden sorgfältig vermischt und dann
5 Minuten in einer Walzenmühle behandelt, wobei die Vorderwalze auf 700 gehalten wurde und die
hintere Walze kalt war. Das so gebildete Produkt wurde fein zermahlen zu einem Preßpulver.
Um die Stabilität des gebildeten leicht schmelzbaren Harzes zu prüfen, wurden in einwöchigem
Abstand aus der Masse des Preßpulvers Scheiben gepreßt, wobei ein Härturigsverfahren von 5 Minuten
Dauer bei i8o° mit einem Druck von 4,5 kg/mm2 angewendet wurde. Das Preßpulver
wurde in der Zwischenzeit bei Zimmertemperatur (20 bis 25 °) gelagert. Die Barcol-Härte der Scheiben
wurde bei 25 und ioo° gemessen; die Ergebnisse bringt die folgende Tabelle.
—
Auibewahrungszeit des Preßpulvers
in Wochen
I
2
2
4
5
Barcol-Härte bei 250 I ioo°
42
44 46 42 43 43
20 19 18
19 20 21
100 Teile Polyäther B wurden auf 65 ° erwärmt und mit 16 Teilen geschmolzenem m-Phenylendiamin
unter Rühren vermischt. Die Mischung ".vurde 1 Stunde lang bei 1150 im Trockenschrank
gehalten. Das verharzte Produkt zeigte eine Barcol-Härte von 28 bei 25 °.
100 Teile Polyäther C wurden auf yo° erwärmt
und mit 16 Teilen geschmolzenem m-Phenylendiarriin
unter Rühren vermischt. Die Mischung wurde dann in einem Trockenschrank 1 Stunde
lang bei 1150 gehärtet und gab ein harzartiges
Erzeugnis mit einer Barcol-Härte von 23 bei 250.
Beispiel 7
Polyäther D wurden
bei 1250 ge-
100 Teile
schmolzen und mit 15 Teilen geschmolzenem m-Phenylendiamin unter Rühren vermischt. Die
Mischung wurde innerhalb von 5 Minuten bei 125° fest. Das so gebildete Gel wurde 30 Minuten lang
auf 1300 erhitzt und anschließend weitere 30 Minuten
auf 1500 erhitzt und ergab ein harzartiges Erzeugnis mit einer Barcol-Härte von 35 bei 250.
100 Teile Polyäther E wurden auf 650 erwärmt
und mit 2p Teilen geschmolzenem m-Phenylendiamin unter Rühren vermischt. Die Mischung
verfestigte sich innerhalb 15 Minuten in einem Trockenofen bei iio° und bildete ein harzartiges
Produkt, das im noch warmen Zustand hart war.
Beispiel 9 folgenden Tabelle aufgeführtem
Die in der
verschiedenen Glycidylpolyäther
verschiedenen Glycidylpolyäther
wurden für die Herstellung von Preßpulvern verwendet. Zu
100 Teilen jedes Polyäthers wurde die angegebene Menge gepulverten ΐη-Phenylendiamins, 50 Teile
a-Celluloseflocken und 1,5 Teile Calciumstearat zugefügt.
Die Mischungen wurden auf einem Zweiwalzenstuhl kalt gemahlen, bis eine gute Dispergierung
stattgefunden hatte, und die Mischungen wurden dann bei Raumtemperatur über Nacht
stehengelassen, um die Bildung des leicht schmelzbaren Harzproduktes zu ermöglichen. Das Material
würde dann in einer Wiley-Mühle zu Preßpulver vermählen. Preßformlinge wurden aus diesem
Pulver gemäß dem Verfahren der ASTM.-Bestimmungen D73T-SO hergestellt unter Verwendung
eines Druckes von 10 t und einer Temperatur von 143 ° mit den verschiedenen angegebenen Härtungs-'
zeiten. Die Barcol-Härte der verschiedenen Harzformlinge
bei 25° sind zusammen mit der Fließzeit in der folgende-: Tabelle aufgeführt.
95
Die Veränderung der Kalt- und Warmfestigkeit mit verschiedenen Mengen zugesetzten m-Phenylendiamins
wurde für den Polyäther A festgestellt. Polyäther A wurde auf 65 ° erwärmt und die in der
folgenden Tabelle angegebenen Mengen von geschmolzenem m-Phenylendiamin unter Rühren-zu- 105,
gegeben und aufgelöst. Anschließend wurden die Mischungen 2 Stunden lang bei 1250 gehärtet
und die Barcol-Härte der harzartigen Reaktionsprodukte bei 60 und bei 25 ° gemessen.
| Polyäther A I B [ C |
io,5 6 30 30 30 |
9 7,5 32 25 IO |
D | |
| m-Phenylendiamin Gewichtsreile Fließzeit, Sekunden Barcol-Härte bei einer Härtungszeit von 5 -Minuten 3 Minuten |
16 7 43 38 34 33 |
6 7,5 28 |
||
| 2 Minuten ι Minute |
Z |
| Menge des zugesetzten | Barcol-Härte bei | 6o° |
| m-Phenylendiamins in °/0 | 25° | 23 |
| IO | 24 | 25 |
| 12 | 29 | 27 |
| 14 | 3D | 30 |
| l6 | 35 | 31 |
| l8 | 33 | 28 |
| 20 | 36 | 29 |
| 22 | 33 |
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zum Härten von Glycidylpolyäthern mit einer mittleren Zahl von 1, 2-Epoxy-gruppen pro Molekül größer als i, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel m-Phenylendiamin verwandt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß m-Phenylendiamin in einer Menge von 0,15 bis 0,75 Mol, bezogen auf die Gewichtsmenge des Glycidylpolyäthers, verwendet wird, welche ein Grammäquivalent einer i, 2-Epoxygruppe enthält.- In Beträcht gezogene Druckschriften: österreichische Patentschrift Nr. 167 091.©609617/507 8.56 (609 809 2.57)
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