DE92916C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 40: Hüttenwesen.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 25. Juni 1895 ab.
Das den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildende Verfahren beruht in der
Hauptsache auf der Chlorirung der Erze, bildet aber eine ganz wesentliche Verbesserung der
bis jetzt bekannten Verfahren, so dafs eine fast vollkommene Ausscheidung von Gold und
Silber aus ihren Erzen in kürzerer Zeit und mit bedeutend geringerem Kostenaufwand als
bisher ermöglicht wird.
Dafs das Chlor ein sehr wirksames und wichtiges Mittel für die Gold- und Silbergewinnung
bildet, ist eine bekannte Thatsache. Mit besonderem Vortheil wird es bei schwer aufschliefsbaren Erzen zur Anwendung gebracht,
in welchen die etwa vorhandenen Schwefel-, Arsen- oder Tellurverbindungen etc.
die vollständige Amalgamirung der Edelmetalle mit Quecksilber verhindern. Nach dem verbesserten
Plattner'sehen Verfahren, bei welchem
das für die Chlorirung erforderliche Chlor unmittelbar in den zu behandelnden Erzen durch Mischen der letzteren mit Chlorkalk
oder mit Chlorkalk und Chlornatrium und Zusätzen von Schwefel- oder Salzsäure erzeugt
wird, steigt die Ausbeutung an Gold bis zu go pCt. des Goldprobenwerthes der Erze,
während das Silber als Chlorverbindung in den Erzrückständen verbleibt. Und zwar ist die
Goldgewinnung eine um so vollkommenere, je plötzlicher und kräftiger die Chlorentwickelung
in der Erzmasse vor sich geht und je inniger die Berührung der Erzmasse mit dem Chlor
im Augenblick des Entstehens des letzteren ist. Man hat für die Erzeugung solcher kräftigen
Chlorentwickelung bereits salpetersaure Verbindungen von Alkalimetallen (Kaliumnitrat,
Natriumnitrat) benutzt, jedoch nicht mit Vortheil (vergl. amerik. Patente Nr. 492133 und
Nr. 494044). Diese · Nitrate rufen wohl die gewünschte oxydirende Wirkung hervor, erzeugen
aber gleichzeitig auch noch nachtheilige und schädliche Wirkungen, die den Vortheil der
Oxydation mehr als aufheben. Als ein solcher Nachtheil ist z. B. die Bildung von alkalischen
Verbindungen in der Lösung anzusehen, welche äufserst schwierig zu behandeln sind, und die
sehr bald die Lösung verderben und für die Wiederbenutzung unbrauchbar machen, wodurch
das Verfahren unwirksam und vertheuert wird.
Auf Grund eingehender Untersuchungen und Versuche hat sich nun ergeben, dafs man die
genannten Uebelstände umgehen kann, wenn man an Stelle des Alkalinitrats Kupfernitrat
(salpetersaures Kupferoxyd) verwendet. Letzteres bewirkt nicht nur die gewünschte Oxydation,
sondern es kann das Kupfer auch leicht von den Edelmetallen getrennt und schnell in Gestalt
von Kupfernitrat für die Wiederbenutzung wiedergewonnen werden. Die günstigsten Erfolge
werden erzielt, wenn man eine Kupfernitratlösung von 250B. den mit Kochsalz gemischten
Erzen zusetzt und diese Mischung dann mit einem geeigneten Chlorentwickelungsmittel
behandelt. So findet z. B. durch Behandlung mit Schwefelsäure oder Salzsäure
eine sofortige und kräftige Entwickelung von Chlor und Untersalpetersäure bezw. Stickstoffperoxyd
statt. (Schwefelsäure bewirkt allerdings nicht unmittelbar die Entwickelung von
Chlor, da sich zunächst erst Salzsäure bildet, die aber sofort wieder zersetzt wird, wobei
dann Chlor frei wird.)
Giebt man der zu behandelnden Erzmasse einen geringen Zusatz von Manganoxyd oder
Mangansuperoxyd, so wird die Wirkung der obigen Lösung eine bessere und die Goldgewinnung
selbst gesteigert, besonders wenn die Erze schwer aufschliefsbar sind oder roh
oder nur theilweise geröstet verarbeitet werden sollen. Es hat sich ferner als vortheilhaft gezeigt,
wenn zur Herstellung des Erzmassebreies eine heifse Kochsalzlösung, die auch noch
etwas mit Salzsäure angesäuert sein mag, verwendet wird, besonders wenn es sich um Gold
und Silber führende Erze handelt.
Das vorliegende Verfahren besteht nun aus· der Vereinigung dieser gefundenen Thatsachen,
und gestaltet sich demnach die Behandlung der Edelerze zur Gewinnung von Gold und Silber
folgendermafsen.
Die zu behandelnden Erze werden zerkleinert und vorzugsweise auch geröstet. Haben die
Erze einen Goldwerth von etwa 600 Mark pro Tonne (1000 kg), so mischt man dieselben
innigst mit ungefähr 6 pCt. Kochsalz und füllt die Mischung in einen mit heifsem Wasser gefüllten
Digerirapparat. Dieser breiartigen Erzmasse im Digerirapparat setzt man dann ungefähr
3 pCt. salpetersaure Kupferoxydlösung von 25 ° B. und erforderlichenfalls auch noch etwas
Kochsalzlösung (2 pCt.) zu, welche mit Salzsäure etwas angesäuert sein mag. Das Verhältnifs
der Erze und der Lösung zu einander mufs so gewählt werden, dafs nach erfolgter
Mischung die ganze Masse die Beschaffenheit eines dünnflüssigen Breies hat. Der Digerirapparat
wird hierauf gasdicht abgeschlossen und die Erzmasse gehörig durch einander gerührt,
worauf die die Chlorentwickelung bewirkende Säure (z. B. Schwefelsäure) in kleinen
Mengen nach und nach eingelassen wird. Die erforderliche Säuremenge beträgt 3 bis 6 pCt.
des Gewichtes der zu behandelnden Erzmasse und richtet sich nach dem Gehalt der Erze.
Es empfiehlt sich, während des Einführens der Säure die Erzmasse in Bewegung zu erhalten,
um eine möglichst gute Vertheilung und innige Berührung des sich entwickelnden Chlors mit
der Masse zu bewirken. Da Chlor infolge seines Gewichtes in der Breimasse verbleiben
wird, so hat man an dem etwaigen Entweichen von Chlorgasen oberhalb der Masse einen guten
Mafsstab, um die Säurezufuhr zu regeln, da sich bei einem gut eingerichteten und gut
wirkenden Digerirapparat nur wenig freies Chlorgas während der Chlorirung nach oben
hin aus der Masse erheben bezw. entweichen soll.
Infolge der durch die Säurezufuhr bewirkten heftigen Reaction findet eine starke Erhitzung
der Erzmasse statt; es ist deshalb darauf zu achten, dafs die Temperatur nicht zu hoch
steigt, d. h. ca. 80° C. nicht überschreitet. Die etwa einstündige Behandlung einer Erzmasse
von ungefähr 6000 kg erfordert Zusätze von ca. 7 bis 9 kg Säure in Zwischenräumen von
ca. einer Minute. Nach erfolgter Behandlung mit Säure soll man die chlorirte breiartige
Erzmasse etwa 6 Stunden lang ruhig stehen lassen und die Temperatur der Erzmasse auf
etwa 38 ° C. constant erhalten, was mit Hülfe von trockenem Dampf, den 'man von Zeit zu
Zeit in den Digerirapparat einläfst, sehr leicht erreicht wird. Wie bereits oben erwähnt,
ist die Anwesenheit von einem kleinen Procent- ■ satz Manganoxyd während der Chlorirung sehr
vortheilhaft. Das Manganoxyd scheint die Wirkung des salpetersauren Kupferoxyds zu
erhöhen und eine schnelle und vielleicht auch stärkere Entwickelung von Sauerstoff zu veranlassen,
welcher sich nicht nur mit Schwefel, Arsen und anderen rückständigen Stoffen verbindet,
sondern auch mit dem Chlornatrium (Kochsalz) Verbindungen eingeht, durch welche Chlor frei wird.
Um eine gleichmäfsige Vertheilung des Manganoxyds in der Erzmasse zu erzielen, wird es
sich empfehlen, dafs man das Manganoxyd in kleineren Mengen mit Kochsalz gut vermischt
und diese Mischungen portionsweise in Zwischenräumen den Erzen zusetzt und mit letzteren
gut durchmengt.
Nach erfolgter Behandlung bezw. Abstehen der Masse im Digerirapparat wird dieselbe mit
Hülfe von Dampf in besondere Auslaugegefäfse oder Filterkästen übergedrückt. Nachdem die
Auslaugung oder Filtrirung beendet ist, wird die Flüssigkeit abgezogen und in besondere
Niederschlagbehälter geleitet. Der Niederschlag wird hierauf mit Salpetersäure (Scheidewasser)
behandelt, um das Gold von dem Silber und Kupfer zu trennen. Die Kupfer- und Silberlösung,
aus welcher das Gold ausgeschieden ist, kann zur Behandlung neuer Erzmassen weiter verwendet werden.
Das Gold ist durch den beschriebenen Procefs in Chlorid verwandelt, während das. Silber in
doppeltes Chlorid von Silber und Natrium übergeführt ist; beide Metalle sind aber leicht
durch ein geeignetes Mittel aufzulösen. Das vorhandene Kupfer ist in lösliches Kupferchlorid
verwandelt.
Praktische Versuche haben ergeben, dafs man nach vorliegendem Verfahren selbst aus
sehr schwer aufschliefsbaren Erzen an Gold und Silber bis zu 99 pCt. des Goldprobenwerthes
gewinnen kann.
Für die Gewinnung von Silber und auch von Gold in kleinen. Mengen, aus Silbererzen
und Lechen empfiehlt sich die nachstehend beschriebene Behandlungsweise solcher Erze.
Das chlorirende Rösten der silberhaltigen Erze oder Producte verursacht bekanntlich
einen Silberverlust von etwa io bis 12 pCt.;
auch werden die in den Erzen vorhandenen basischen Metallelemente, Blei und Eisen durch
die Röstung zum gröfsten Theil in Chlorverbindungen übergeführt, welche die Lösung
verunreinigen und das Ausfällen des Silbers erschweren.
Diese Uebelstände lassen sich nun dadurch beseitigen, dafs man als Laugeflüssigkeit für
die gerösteten Erze wieder eine Kupfernitratlösung verwendet, welche eine Herabsetzung
der Temperatur und Verminderung der Dauer des Röstprocesses ermöglicht und dadurch
einem Silberverlust vorbeugt. Die Kupfernitratlösung bewirkt ferner eine leichte Ueberführung
des Silbers in lösliche Verbindungen und gestattet eine Ausfällung des Silbers aus
der Lösung ohne nennenswerthen Verlust.
Für obige Zwecke zu verwendende Kupfernitratlösung besteht am zweckmä'fsigsten aus
gesättigter Kochsalzlösung, salpetersaurer Kupferoxydlösung von 25 ° B. und Schwefelsäure,
und zwar derart, dafs bei möglichst gleicher Dichtigkeit der Lösungen auf je 4000 1 Kochsalzlösung
immer etwa 15 kg salpetersaurer Kupferoxydlösung kommen und auf je 12000 1
dieser vereinigten Kochsalz-Kupfernitratlösung etwa 10 kg Schwefelsäure. Diese Menge von
Schwefelsäure genügt nicht, um das in den Erzen enthaltene Blei. als schwefelsaures Bleioxyd
niederzufallen, verhindert jedoch, dafs das anwesende Eisen basisch wird. Durch die
Einwirkungen des salpetersauren Kupferoxyds und der Schwefelsäure auf das Kochsalz bildet
sich die nöthige Menge Chlor, welche erforderlich ist, um die Chlorverbindung des Bleies
als Chlorblei in dem Lösungsmittel löslich zu erhalten. Dieses. Salz .geht mit durch das
Filter und wird weder von dem metallischen Kupfer zurückgehalten, noch verunreinigt es
das Silber und Gold. Das Blei kann leicht aus dem Filtrat entfernt werden.
Die Anwesenheit salpetersauren Kupfers in Verbindung mit Kochsalz und Schwefelsäure
in der Lauge ist von der gröfsten Wichtigkeit mit Bezug auf das Rösten der Erze, da die
dadurch bedingte Entwicklung von Stickstoffperoxyd (Untersalpetersäure) in der Lauge infolge
seiner oxydirenden Wirkung nur eine oberflächliche Chlorirung der Erze bezw. des
Silbers in dem Röstofen erforderlich macht. Die Erze brauchen nicht einmal bis zur Rothglut
erhitzt zu werden; jedenfalls ist es nicht nöthig, dafs die Hitze die Verflüchtigungstemperatur des Silbers erreicht. Die Erze
können deshalb schnell durch den Röstofen geschickt werden. Das Stickstoffperoxyd beseitigt
demnach alle Nachtheile der Chlorirung im Röstofen und verwandelt die Edelmetalle
ohne nennenswerthen Verlust in lösliche. Chlorverbindungen.
Das Ausfällen von Silber und Gold aus der Lösung soll in der VvTeise geschehen, dafs man
das aus dem Waschgefäfs kommende Filtrat durch eine Reihe von Filtern gehen läfst, die
Cementkupfer enthalten. Wenn die Lösung Gold enthält, so ist das . Cementkupfer mit
einigen weichen Eisenstreifen zu versehen, wodurch in bekannter Weise das Gold in metallischer
Form ausgefällt wird.
Claims (2)
1. Verfahren zur Gewinnung von Gold und Silber, dadurch gekennzeichnet, dafs man
die geeignet vorbereiteten, mit einem Alkalichlorid durchmengten Erze, mit oder ohne
Zusatz von Manganoxyd, mit einer Lösung von salpetersaurem Kupferoxyd, welcher
ein Zusatz von leicht angesäuerter Chlornatriumlösung beigegeben werden kann, zu
einem Brei verarbeitet und diesen dann mit einer Chlor entwickelnden Säure behandelt,
um die Edelmetalle in Chlorverbindungen überzuführen, aus denen sie in bekannter
Art ausgeschieden werden können.
2. Eine Abänderung des durch Anspruch 1 gekennzeichneten Verfahrens zur Gewinnung
von Silber aus Silbererzen etc., darin bestehend, dafs man die mit Kochsalz gemischten
Erze röstet und dann mit einer heifsen Kochsalz-Kupfernitrat-Schwefelsäure-Lösung
behandelt.
Publications (1)
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