DE362909C - Verfahren zur Gewinnung von Blei aus Erzen, Huettenprodukten u. dgl. durch Behandlung mit Chlor in Gegenwart geloester Chloride - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von Blei aus Erzen, Hüttenprodukten u. dgl. durch Behandlung mit Chlor in Gegenwart gelöster Chloride. Nach dem zu beschreibenden neuen Verfahren soll Blei aus beliebigen bleihaltigen Produkten, z. B. Erzen, Aufbereitungs-, Röst- oder Hüttenprodukten, Abfällen oder Präparaten irgendwelcher Art, die Blei in Form von Oxyden, Sulfiden oder sonstigen Verbindungen enthalten, dadurch gewonnen werden, daß man das nötigenfalls zerkleinerte und in wäßriger Flüssigkeit suspendierte Material in Gegenwart gelöster Chloride so lange mit elementarem Chlor oder Hypochloriten behandelt, bis praktisch das gesamte Blei in Tetrachlorid übergeführt ist. Diese Verbindung bildet unter den genannten Umständen leichtlösliche Komplexsalze, deren Lösung nötigenfalls von dem ungelöst bleibenden Rückstand getrennt wird. Es ist darauf zu achten, daß bei der Filtration keine wesentlichen Mengen von Chlor aus der Lösung entweichen, weil sonst Bleichlorid ausfällt und im Rückstande verbleibt. Aus der nötigenfalls auf diese Weise abfiltrierten Lösung können unlösliche Bleiverbindungen gewonnen werden, indem man entweder das durch Hydrolyse des gelösten Bleitetrachlorids entstehende Chlor ausbläst oder das Bleitetrachlorid selbst durch Reduktionsmittel zerstört oder endlich, indem man die Lösung in beliebiger Weise neutralisiert oder alkalisch macht. In den beiden erstgenannten Fällen werden Bleisalze niedergeschlagen, im letztgenannten Bleisuperoxyd. Zur Vernichtung des Chlors können beliebige Reduktionsmittel verwendet werden: Metalle, z. B. zink- oder eisenhaltige Abfälle, oxydierbare Salze, wie Ferrosalze, schweflige Säure oder ihre Salze, Schwefelwasserstoff, Sulfide, Thiosulfate oder auch organische Reduktionsmittel, wie Sulfit-Zellulose-Abfallauge..
• Im allgemeinen geht unter gewöhnlichen Umständen die Bleitetrachloridbildung zu langsam vor sich, als daß sie für einen technischen Prozeß verwertbar wäre. Es hat sich aber überraschenderweise gezeigt, daß dieser Prozeß außerordentlich stark beschleunigt wird, wenn man dem zu chlorierenden Gut Schwefel, Schwefelwasserstoff, Sulfide, Thiosulfat, schweflige Säure oder ihre Salze oder sonstige leicht oxydierbare Schwefelverbindungen hinzufügt. Es bildet sich dabei ein noch unbekanntes Reaktionsprodukt zwischen Chlor und Schwefel, das den Vorgang so stark katalysiert, daß jedes in Frage kommende Material auf diese Weise in höchstens 2 Stunden praktisch vollkommen aufgeschlossen werden kann. Die zuzusetzende Schwefelmenge braucht nur sehr gering zu sein, beispielsweise i bis iokg freien oder gebundenen Schwefels auf die Tonne zu verarbeitenden Materials; man kann aber auch nach Belieben größere Mengen hinzusetzen.
• Unter diesen Umständen verläuft der Prozeß praktisch quantitativ und ebenso kann man aus den erhaltenen Laugen das Blei bis auf minimale Reste abscheiden. Temperaturerhöhung ist für den Prozeß nicht günstig, weil die Komplexverbindungen des Tetrachlorids sich vorzugsweise bei niederen Temperaturen bilden. Hat man ein reiches Material vor sich, das sich während der Chloration merklich erwärmt, so kann durch Kühlung während des Chlorierens der Vorgang beschleunigt werden.
• Ist in dem aufzuschließenden Material von vornherein Schwefel in Form von Sulfid enthalten, so ist überhaupt kein Schwefelzusatz nötig, dagegen kann man solchem Material in beliebiger Menge oxydisches bleihaltiges Material, wie oxydische Erze, Flugstaub, Muffelrückstände, Röstprodukte u. dgl. in beliebigem Verhältnis zusetzen, um es gleichzeitig mit dem Sulfid in der beschriebenen Weise aufzuschließen.
• Es ist bereits vorgeschlagen worden, Blei durch Behandeln von Bleizirkerzen mit Chlor auf nassem Wege zu gewinnen(Borchers, Elektrometallurgie, 3. Auflage 1903, Seite 389ff.) Das hier beschriebene Verfahren beruht darauf, daß man das Material zwecks Überführung des Bleisulfids in Chlorblei in verdünnten Salzlösungen in der Wärme mit Chlor behandelt. Das Chlorblei geht zum Teil während der Chloration selbst in Lösung, zum Teil wird es nachträglich aus dem Rückstand durch heiße Laugen extrahiert. Aus diesen Laugen soll nach der Beschreibung ein Teil des Chlorbleies beim Abkühlen ausfallen; ein Teil dagegen bleibt zusammen mit dem Zink in Lösung. Borchers schlägt nun vor, diese Lösung mitsamt dem ausgefallenen Chlorblei einzudampfen, die getrockneten und geschmolzenen Chloride zu elektrolysieren und erst die so erhaltene Bleizinklegierung in ihre Bestandteile zu scheiden.
• Von diesem Verfahren unterscheidet sich die vorliegende Erfindung durch folgende Punkte Nach ihr führt man die Chloration ohne Wärmezufuhr durch, bis alles Blei in Form von Tetrachloriddoppelsalzen gelöst ist und trennt das Blei vom Zink dadurch, daß man aus der Lauge das Bleichlorid abscheidet, indem man das Chlor, sei es durch Ausblasen, sei es durch Reduktion, entfernt. Dagegen ist in diesen Laugen die Bleizinktrennung mit den sonst üblichen Verfahren, z. B. Fällung durch Schwefelsäure oder Sulfate, nicht möglich.
• Unter anderem ist das neue Verfahren zur Verarbeitung blei-, zink- und kupferhaltiger Komplexerze geeignet. Derartige Erze von Burma, Otavi, Rammelsberg, Brokenhill u. dgl. lassen sich durchweg in vollständiger Weise auf diesem Wege aufschließen. Blei, Zink und Kupfer werden gelöst, die Gangart bleibt zurück und mit ihr der Schwefel, der sich bei dem Prozeß abscheidet und leicht gewonnen werden kann. Im Rückstand bleibt noch ein Teil des Silbers als Chlorid und kann beispielsweise mit Thiosulfat ausgelaugt werden.
• Am besten wird man das Verfahren in geschlossenen Apparaten nach Art der bekannten Parallbottiche ausführen, in denen man die Lauge unter Chlordruck zirkulieren läßt. Nach beendeter Laugung drückt man die Erztrübe durch eine Druckfilteranlage heraus und fällt aus dem Filtrat das Blei mit einer der eingangs erwähnten Methoden. Im vorliegenden Fall wird man am praktischsten schweflige Säure verwenden, die man durch Verbrennen der Schwefelrückstände erzeugt; dabei wird das Blei als Chlorid ausfallen, gleichzeitig mit ihm gegebenenfalls durch Reduktion das in der Lösung enthaltene Silber. Der Niederschlag wird abermals von der Lauge getrennt und enthält an verwertbarenMetallen noch Kupfer und.Zink.-Das Kupfer kann durch Zementation oder ,Elektrolyse abgeschieden werden. Ist es notwendig, zu diesem Zwecke erst Arsen abzuscheiden, so muß man die Lauge so weit neutralisieren, daß basische Arsensalze ausfallen. Dazu wird man am besten dieLauge, falls sie vorher reduziert worden war, wieder durch Chlor oder Hypochlorite oxydieren, damit das Eisen in dreiwertige Form übergeht und sie mit Kupferoxyd, z. B. geröstetem Kupferstein, behandeln. Dabei kann man insbesondere bleireichen Kupferstein zugute machen, aus dem das Kupfer herausgelöst wird, während das Blei zurückbleibt.
• Man kann die Neutralisation auch mit Karbonaten, z. B. Kalkstein, vornehmen, oder man kann erst Kalkstein und zuletzt Kupferoxyd verwenden. Man kann statt Kalksteins auch karbonathaltige Erze zur Neutralisation verwenden, wobei man sich des Säuregehaltes der Lauge bedient, um diese Erze durch Laugung zugute zu machen.
• Aus der gereinigten Lauge wird das Kupfer niedergeschlagen; sie dient dann weiter zur Gewinnung des Zinks. Dies kann auf elektrochemischem Wege geschehen, oder z. B. auch dadurch, daß man die Lauge mit Kalkstein umsetzt und das Zink als Karbonat ausfällt. Auch bei diesem Vorgang kann man statt Kalksteins karbonathaltige Erze verwenden.

Claims (3)

1. PATENT-ANsPRÜCHE: _. Verfahren zur Gewinnung von Blei aus Erzen, Hüttenprodukten u. dgl. durch Behandlung mit Chlor in Gegenwart gelöster Chloride, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gut bis zur Überführung ' des Bleies in Tetrachloriddoppelsalze chloriert und aus der erhaltenen Lauge, nötigenfalls nachdem man, sie unter Vermeidung von Chlorverlusten abfiltriert hat, unlösliches Bleisalz durch Ausblasen oder Reduktion des Chlors abscheidet.-
2. 2. Verfahren nach A*pruch r, dadurch gekennzeichnet, daB man dem zu behandelnden Gut zur Beschleunigung der Reaktion Schwefel oder leicht oxydierbare Schwefülverbindungen hinzufügt.
3. 3. Verfahren nach Anspruch z, dadurch gekennzeichnet, daB man zur Verarbeitung bleisulfidhaltiges Material verwendet und dabei mit anderem Material, das oxydische Bleiverbindungen enthält, vermischt.