DE922531C

DE922531C - Verfahren zur Herstellung eines Dimeren aus Malonsaeuredinitril

Info

Publication number: DE922531C
Application number: DEF10666A
Authority: DE
Inventors: Max Dr Coenen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-12-20
Filing date: 1952-12-20
Publication date: 1955-01-17

Description

Verfahren zur Herstellung eines Dimeren aus Malonsäuredinitril Es ist bekannt, daß Malonsäuredinitril bei längerer Behandlung mit Natriumäthylat in der Wärme in trimere Produkte übergeführt wird (R. Schenck und H. Finken, Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 462, S. z73 bis z78). Dagegen ist ein Dimeres des Malonsäuredinitrils bisher nicht beschrieben worden.
Überraschenderweise läßt sich das Dimere leicht herstellen, indem man Malonsäuredinitril, zweckmäßig in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, bei Temperaturen unter 5o° kurzzeitig mit einem Metallalkoholat behandelt. Hierbei findet eine Addition des aktiven Wasserstoffs der C Hz Gruppe des Malonsäuredinitrils an eine Cyangruppe eines zweiten Malodinitrilmoleküls statt, wobei ein imino- bzw. aminogruppenhaltiges Dimeres gebildet wird nach folgendem Schema: Als für das Verfahren geeignete Alkoholate seien z. B. genannt die Alkali- und Erdalkalialkoholate des Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Cyclohexylalkohols.
Als Lösungsmittel eignen sich für die Dimerisierung z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- und Butylalkohol sowie Diäthyläther, Benzol und Anisol.
DieReaktion wird zweckmäßig beiTemperaturen unter 5o° derart ausgeführt, daß man diese Temperatur in dem sich bei Zimmertemperatur selbst erwärmenden Reaktionsgemisch durch Kühlen nicht überschreiten läßt. Die Dauer der Einwirkung des Alkoholats soll 1/z Stunde nicht überschreiten. Besonders zweckmäßig ist eine Einwirkungsdauer von io bis 15 Minuten.
Das erhaltene Iminotrinitril der obigen Konstitution eignet sich z. B. zur Herstellung von Farbstoffen und Pharmazeutika sowie für die Gewinnung von Zwischenprodukten auf diesen Gebieten.
Beispiel i 2o Gewichtsteile Malonsäuredinitril werden in 3o Gewichtsteilen Methanol gelöst und mit 25 Gewichtsteilen einer 8°/oigen Lösung von Natriummethylat in Methanol versetzt. Das Gemisch erwärmt sich lebhaft. Man hält es durch Kühlen in einem Eisbad auf einer Temperatur von 45°. Nach 5 Minuten ist die Reaktion abgeklungen; man kühlt das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur und saugt das hierbei anfallende weiße Produkt ab. DieAusbeute beträgt 9,5 Gewichtsteile. Durch Umkristallisieren aus Eisessig erhält man das Dimere als feinkristallines, weißes Pulver vom Schmelzpunkt 170°. Analyse: C6 H4 N4 = Molgewicht, Berechnet 132,1 Gefunden 132,s in Dioxan; Berechnet C 5454 H 3,05 N 42,41 Gefunden C 54,6o H 3,04 N 42,38-Beispiel e Man löst 4 Gewichtsteile metallisches Natrium in So Gewichtsteilen Isopropylalkohol und gibt zu dieser Alkoholatlösung eine Mischung aus 5o Gewichtsteilen Malonsäuredinitril und So Gewichtsteilen Iso_ propylalkohol. Bald nach der Zugabe erwärmt sich das Reaktionsgemisch lebhaft; es wird durch Kühlen auf einer Temperatur von 45° gehalten. Nach dem Abklingen der Reaktion wird das Reaktionsgemisch mit Zoo Gewichtsteilen Wasser versetzt und mit Salzsäure neutralisiert. Hierbei fällt ein mit Kristallen durchsetztes Öl aus, das dekantiert und mit Methanol angeschlämmt wird. Das sich ausscheidende Kristall= pullvver wird abgesaugt und getrocknet. Es ist das Dimere des Malonsäuredinitrils, das in einer Ausbeute von 12 Gewichtsteilen erhalten wird. Aus der methanolischen Lösung läßt sich unverändertes Dinitril zurückgewinnen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Duneren aus Malonsäuredinitril,dadurch gekennzeichnet, daß man das Dinitril bei Temperaturen unter 5o°, vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, mit einem Metallalkoholat kurzzeitig behandelt.