DE913895C - Verfahren zur Herstellung von bisquaternaeren Salzen von Pyridinmonocarbonsaeureestern mit Alkylendihalogeniden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von bisquaternaeren Salzen von Pyridinmonocarbonsaeureestern mit AlkylendihalogenidenInfo
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- DE913895C DE913895C DET4915A DET0004915A DE913895C DE 913895 C DE913895 C DE 913895C DE T4915 A DET4915 A DE T4915A DE T0004915 A DET0004915 A DE T0004915A DE 913895 C DE913895 C DE 913895C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
Description
- Verfahren zur Herstellung von bisquaternären Salzen von Pyridinmonocarbonsäureestern mit .Alkylendihalogeniden Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bisquaternären Salzen von Pyridinmonocarbonsäureestern mit Alkylendihalogeniden der allgemeinen Formel In dieser Formel bedeutet n eine Zahl von 2 bis einschließlich 12, X ein Chlor-, Brom- oder Jodion und R einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, ß-Alkoxy-äthyl-, ß-Aryloxy-äthyl-, ß-Aralkoxy-äthyl-, ß'-Alkoxyß-äthoxy-äthyl-, ß'-Aryloxy-ß-äthoxy-äthyl- oder ß'-Aralkoxy-ß-äthoxy-äthyl-Rest.
- Diese neuen Verbindungen beanspruchen wegen ihrer starken physiologischen Wirksamkeit besonderes Interesse.
- Es ist bereits versucht worden, durch Umsetzung von Nicotinsäure mit Alkylendihalogeniden Bis-(ßcarboxy-pyridinium)-Salze herzustellen (Gautier und Leroi, Comptesrendusdel'Academiedes Sciences216, 669/67o [r943]), jedoch entstanden dabei die Monobetainsalze. In diesem Zusammenhang wurde auch Nicotinsäureamid mit Alkylendihalogeniden umgesetzt, wobei Bis-(ß-carbonamid-pyridinium)-Salze erhalten wurden. Die Umwandlung der Ester der Pyridinmonocarbonsäuren in Verbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel ist jedoch noch nicht beschrieben.
- Erfindungsgemäß werden bisquaternäre Salze von Pyridinmonocarbonsäureestern mit Alkylendihalogeniden in der Weise hergestellt, daß man Dihalogenverbindungen der Formel X - (C HZ)" - X, in der X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom darstellt und n die oben angegebene Bedeutung hat, mit Pyridinmonocarbonsäureestern N C5 H,, - C 0 O I? umsetzt, in denen R die obige Bedeutung hat. Diese Umsetzung wird gegebenenfalls unter Erhitzen, Ausschluß von Feuchtigkeit und in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie beispielsweise absoluten Äthanols oder absoluten Acetons, durchgeführt.
- Das erfindungsgemäße Verfahren sei im folgenden an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. Beispiel z Äthylen-bis-; (2-carbäthoxy)-pyridiniumbromid] 3,6 g Picolinsäureäthylester und 1,9 g i, 2-Dibrom- ' äthan werden 12 Stunden und nach Zugabe von 6 ccm absolutem Äthanol noch weitere io Stunden im siedenden Wasserbad erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit etwas absolutem Äthanol I nachgewaschen. Man erhält fast farblose Kristalle vom F. = 2q.5° C (Zers.) ; Bromgehalt berechnet 32,5 %, gefunden 32,0 01`0. Die Ausbeute beträgt 76 0/0 der Theorie. Beispiel 2 Butylen-i, 4-bis-[(3-carbophenoxy)-pyridiniumbromid] 12,2 g Nicotinsäurephenylester, 5 g 1, 4-Dibrombutan und 5 ccm absolutes Äthanol werden 18 Stunden im siedenden Wasserbad am Rückflußkühler unter Feuchtigkeitsausschluß erhitzt. Man stellt dann das Reaktionsprodukt im verschlossenen Kolben 24 Stunden auf Eis, saugt ab und wäscht mit absolutem Äthanol nach. Man erhält farblose Kristalle vom F. = 2q.8° C (Zers.) ; Bromgehalt berechnet 24,3 0/0, gefunden 23,87 0/0. Die Ausbeute beträgt 58 0/0 der Theorie. Beispiel 3 Butylen-i, 4-bis-((3-carbobenzyloxy)-pyridiniumbromid] 5,1 g Nicotinsäurebenzylester, 2,1 g z, 4-Dibrombutan und 5 ccm absolutes Äthanol werden 6 Stunden im siedenden Wasserbad unter Rückfluß und Feuchtigkeitsausschluß erhitzt. Das nach dem Stehen in der Kälte auskristallisierte Reaktionsprodukt wird mit absolutem Äthanol verrieben, dann abgenutscht und mit absolutem Äthanol nachgewaschen. Man erhält farblose Kristalle vom F. = 22o° C (Zens.) ; Bromgehalt berechnet 24,9 0/0, gefunden 24,5 0/0. Die Ausbeute beträgt 55 0/0 der Theorie. Beispiel 4 Äthylen-bis-[ f 3-carbo-(ß-butoxy)-äthoxyl-pyridiniumbromid] 7,4 g Nicotinsäure-ß-butoxyäthylester und 2,4 g i, 2-Dibromäthan werden 8 Stunden im siedenden Wasserbad erhitzt. Das erkaltete Reaktionsprodukt wird mit absolutem Aceton ausgewaschen. Man erhält farblose Kristalle vom F. = 27x° C (Zers.) ; Bromgehalt berechnet 25,2 0/0, gefunden 25,i 0/0. Die Ausbeute beträgt 69 0/0 der Theorie. Beispiel 5 Äthylen-bis-.'@3-carbo-(ß-phenoxy)-äthoxy@pyridiniumbromid] 3 g Nicotinsäure-ß-phenoxyäthylester und i,o g i, 2-Dibromäthan werden 8 Stunden unter Feuchtigkeitsausschluß im siedenden Wasserbad erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt mit absolutem Äther und anschließend mit absolutem Äthanol behandelt. Man erhält gelbe Kristalle vom F. = 2i5' C (Zers.); Bromgehalt berechnet 26,6°/0, gefunden 25,9 %. Die Ausbeute beträgt 63 % der Theorie. Beispiel 6 Äthylen-bis-[ f 3-carbo-(ß'-äthoxy-ß-äthoxy)-äthoxy@-pyridiniumbromid] 8,o g Nicotinsäure-ß'-äthoxy-ß-äthoxy-äthylester und 1,9 g i, 2-Dibromäthan werden 8 Stunden im siedenden Wasserbad erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird anschließend mehrmals mit absolutem Aceton behandelt. plan erhält farblose Kristalle vom F. = 22o° C (Zers.) ; sehr hygroskopisch, Bromgehalt berechnet 24,004, gefunden 24,20,/,. Die Ausbeute beträgt 580/, der Theorie.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von bisquaternären Salzen der allgemeinen Formel in der n eine Zahl von 2 bis einschließlich 12, X ein Chlor-, Brom- oder Jodion und R einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, ß-Alkoxy-äthyl-, ß-Aryloxy-äthyl-, ß-Aralkoxy-äthyl-, ß'-Alkoxy-ß-äthoxyäthyl-, ß'-Aryloxy-ß-äthoxy-äthyl- oder ß'-Aralkoxy-ß-äthoxy-äthyl-Rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Dihalogenverbindungen der Formel X - (C H,)" - X, in der X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom darstellt und n die obengenannte Bedeutung hat, mit Pyridinmonocarbonsäureestern N C5 H4 ' C 0 0 R umgesetzt werden, in denen R die obige Bedeutung hat.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei erhöhter Temperatur, unter Ausschluß von Feuchtigkeit und in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchführt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DET4915A DE913895C (de) | 1951-09-20 | 1951-09-20 | Verfahren zur Herstellung von bisquaternaeren Salzen von Pyridinmonocarbonsaeureestern mit Alkylendihalogeniden |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE913895C true DE913895C (de) | 1954-06-21 |
Family
ID=7544798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DET4915A Expired DE913895C (de) | 1951-09-20 | 1951-09-20 | Verfahren zur Herstellung von bisquaternaeren Salzen von Pyridinmonocarbonsaeureestern mit Alkylendihalogeniden |
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Country | Link |
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DE (1) | DE913895C (de) |
-
1951
- 1951-09-20 DE DET4915A patent/DE913895C/de not_active Expired
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