DE907774C

DE907774C - Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen

Info

Publication number: DE907774C
Application number: DEB6417D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Jorde; Dr Kurt Pieroh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-05-15
Filing date: 1943-05-15
Publication date: 1954-03-29

Description

Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen AlkohoL-,n Es ist bekannt, an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen in Gegenwart von Osmiumtetroxyd Wasserstoffperoxyd unter Bildung von mehrwertigen Alkoholen anzulagern. Die Umsetzungsgeschwindigkeit ist dabei sowohl von der Temperatur als auch der Menge des Katalvsators abhängig. Die Bildung unerwünschter Nebenprodukte Und die Zersetzung des Wasserstoffperoxyds ist im allgemeinen geringer, wenn die Um-Setzung bei niedriger Temperatur vorgenommen wird. je niedriger aber die Umsetzungstemperatur ist, desto langsamer verläuft die Umsetzung, so daß zu ihrer Beschleunigung die Menge des kostspieligen Ostniumtetroxyds erhöht werden muß.
Es wurde nun gefunden, daß man die Anlagerung von Wasserstoffperoxyd an Verbindungen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen und mindestens einer olefinischen Doppelbindung in Gegenwart von Osmiumtetroxyd wesentlich beschleunigen kann, wenn man kleine Mengen von anderen sauerstoffübertragenden Metallverbindungen als Osm.iumtetroxyd, wie Mangan- oder Cerverbindungen, mitverwendet. Es gelingt so leicht, die Menge des Osmiumtetroxyds sehr klein zu halten und trotzdem die Umsetzungszeit wesentlich zu verkürzen.
Die in folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile: Beispiel i ZU 82 Teilen einer 70,71/oigen wäßrigen Lösung von Allylalkohol setzt man 0,58 Teile einer ill/oigen Osmiumtetroxydlösung und i i,6Teile einer i0/eigen Manganacetatl,ösung (entsprechend o,o 1 "/0 Osmitimtetroxvd und o,2#'ü Manganacetat, bezogen auf reinen Allvlalkoliol) hinzu und läßt zu dem Gemisch langsam bei 30' unter Rühren 115 Teile einer 29,50/8igen Wasserstoffperoxydlösung zulaufen. Die Uraseuung ist nach 5 Stunden beendet und man erhält bei der Destillation des Umsetzungsgemisches 740,lo des umgesetzten Allylalkohols als Glycerin.
Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen ohne Mitverwendung von Manganacetat, so erhält man die gleiche Glycerinausbente erst nach 12 stündiger Umsetzungsäauer.
Beispiel :2 Zu 8:2 9 einer 70,70/Digen wäßrigen Lösung von .UlvIalkohol gibt man o,59 Teile einer il/eigen Osnliumtetroxydlösung und o,o58 g Ceracetat (entsprechend o,o i lio Osmiumtetroxyd und o, i 1/o Ceracetat, bezogen auf reinen Allylalkohol) und läßt zu dem Gemisch allmählich bei 30' unter Rühren 115 g einer 29,51,loigen Wasserstoffperoxydlösung 3 laufen. Nach etwa 6, Stunden ist dietImsetzung beendet. Bei der Aufarbeitung des Umsetzungsgernisches erhält man 73 1/a des umgesetzten Allvlalkohols als Glycerin. Ohne Zusatz von Ceracetat beträgt die Umsetzungsdauer unter sonst gleichen Bedingungen etwa 12 Stunden.

Claims

PATEXTANSPRUCH: Verfahren Ar Herstellung, von mehrwertigen Alkoholen durch Behandeln von Verbindungen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen und mindestens einer olefinischen Doppelbindung mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von Osmiumtetroxvd, dadurch gekennzeichnet, daß man kleine Mengen von anderen sauerstoffübertragenden Metallverbindungen als Osmiumtetroxyd, wie Mangan- oder Cerverbindungen, mitverwendet.