DE1221388B

DE1221388B - Riechstoffkomposition

Info

Publication number: DE1221388B
Application number: DEU11139A
Authority: DE
Inventors: Arno Cahn; Ronald Ross Winnegrad; Allan Henry Gilbert
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1963-10-21
Filing date: 1964-10-20
Publication date: 1966-07-21
Also published as: US3309276A; BE654595A; DK107961C; GB1074114A; LU47168A1; AT258311B; NL6412168A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
.Anmeldetag:
Auslegetag:

ClIb

Deutsche Kl.: 23 a-6

U11139IV a/23 a

20. Oktober 1964

21. Juli 1966

Es wurde gefunden, daß ein bestimmtes Dihydropyran eine intensive rosenartige Hauptgeruchsnote, worunter auch die Geraniumnote eingeschlossen ist, mitteilt und verwendet werden kann, um die rosenartige Geruchsnote einer Parfümmischung zu verstärken. Demgemäß schafft die Erfindung eine Parfümmischung, welche als einen Bestandteil eine Verbindung der folgenden Struktur aufweist:

CH₃

HC
HC

CH₂
C

H₃C

= C(CHs)₂

Diese Struktur, das ist 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6 - trimethyldihydro - 4,5 - pyran, schließt selbstverständlich auch die isomere Struktur ein.

Dieses Parfüm kann erhalten werden, indem man 2-Methyl-2,4-pentandiol mit Mesityloxyd reagieren läßt. Vorzugsweise läßt man unmittelbar miteinander in einer homogenen wäßrigen Lösung sich umsetzen. Dieses Parfüm, das ist 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran, kann unmittelbar aus einem Diolreaktionsteilnehmer gebildet werden, wodurch eine bisher verwendete Verfahrensstufe zur Herstellung von Dihydropyranen im allgemeinen erspart wird. Eine besondere Verfahrensstufe ist daher bei diesem In-situ-Verfahren zur Bildung von 4-Methyl-4-penten-2-ol als Zwischenprodukt nicht erforderlich. Die Reaktion wird vorteilhafterweise in Anwesenheit eines sauren Katalysators, z. B. Schwefelsäure, unter Rückfluß ausgeführt. Nach Beendigung der Reaktion, das ist nach etwa 24 Stunden, wird die Lösung gekühlt, neutralisiert und destilliert zur Bildung von 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran.

Typische erfindungsgemäße Parfümmischungen umfassen 1 bis 50 Teile 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran und 100 Teile anderer Parfüme. Beliebige bekannte Parfüme können in Mischung mit 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran verwendet werden. Beispiele sind Citronellylformat, Citronellol, Labdaniumharz, Nerol, Rhodinol, Menthon, Geraniol, Trans-decahydro-ß-naphthol, Benzophenon, künstlicher Moschus, Phenyläthylacetat, Benzylacetat, Ionon, Phenyläthylalkohol. Jedoch die bevorzugten Parfümmischungen sind rosenartige Parfüme, beispielsweise Riechstoffkomposition

Anmelder:

Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. van der Werth, Dr. F. Lederer,

Patentanwälte,

München 8, Lucile-Grahn-Str. 22

Als Erfinder benannt:

Arno Cahn, Pearl River, N. Y.;

Ronald Ross Winnegrad, West Englewood, N. J.; Allan Henry Gilbert, Cresskill, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 21. Oktober 1963
(317 779)

Mischungen aus 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran, Citronellol, Geraniol, Phenyläthylalkohol, Ionon, Eugenol und Benzylacetat.

Ein überraschendes und unerwartetes Merkmal der Erfindung ist die Feststellung, daß das 2-(2-Methyl- - propenyl) - 2,4,6 - trimethyldihydro - 4,5 - pyran die einzigartige Eigenschaft besitzt, Stärke und Frische einem rosenartigen Gemisch mitzuteilen, welches ohne 2 - (2 - Methyl -1 - propenyl) - 2,4,6 - trimethyldihydro-4,5-pyran verhältnismäßig schwach sein würde.

- (2 - Methyl -1 - propenyl) - 2,4,6 - trimethyldihydro-4,5-pyran kann auch zum überdecken der stechenden Gerüche von Petroleum und anderen Kohlenwasserstoffen dienen, überdies ist 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran in alkalischen Medien, z. B. Reinigungsmitteln einschließlich Seife, beständig.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozente gewichtsmäßige.

Beispiel

Man läßt Mesityloxyd (98 g, 1 Mol) und 2-Methyl-2,4-pentandiol (130 g, 1,1 Mol) unmittelbar miteinander reagieren in einer homogenen wäßrigen Lösung durch Rückfluß während 24 Stunden in 1 ml konzentrierter Schwefelsäure und 5 ml Wasser. Die

609 590/352

Lösung wurde danach gekühlt, mit alkoholischem Natriumhydroxyd neutralisiert und destilliert; sie ergab 45 g (25°/o) eines Öles (Siedepunkt 72 bis 83°C/11 mm). Dieses ölige Reaktionsprodukt, das ist 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran, war ein hellgelbes Parfüm.

Parfümmischungen wurden aus 2 - (2 - Methyl-1 - propenyl) - 2,4,6 - trimethyldihydro - 4,5 - pyran und anderen Parfümen hergestellt. Diese Mischungen sind in Tabelle I, wo die Zahlen die Anzahl von _ϊ0 Teilen der anwesenden Bestandteile anzeigen, angegeben.

Tabelle I

15 Vergleichsbeispiel

Die in Tabelle II angegebenen Verbindungen wurden auch hergestellt.

Tabelle II
CH₃

HC
HC

H₃C

CH₂

'X₁

Bestandteile	I	Ansatz II	III
Citronellol :	200 100 200 30 100 50	400 100 60 10 200	50 10
Geraniol	10 5 10 15
Phenyläthylalkohol Ionon
Benzylacetat Benzophenon Phenyläthylacetat Künstlicher Moschus Nerol
Menthon ,
Citronellylformat 2-(2-Methyl-l-propenyl)- 2,4,6-trimethyldihydro- 4,5-pyran

Verbindung Nr.	Ri-Substituent	Ra-Substituent
1 2 3 4	Methyl Wasserstoff Wasserstoff Methyl	i-Butyl i-Butyl 1-Propenyl n-Hexyl

25

30

Ansatz I und Ansatz II waren Parfümmischungen mit intensiver rosenartiger Hauptgeruchsnote. Ansatz III hatte einen starken frischen Rosengeruch. Keine der Verbindungen der Tabelle II kam als ■ Parfüm in Betracht.

Dies beweist die entscheidende Bedeutung, daß im Dihydropyran ein 2-Methyl-l-propenyl-Substituent in der 2-Stellung und Methylsubstituenten in 2,4,6-Stellungen sein müssen, um die gewünschten Geruchseigenschaften zu erhalten.

Claims

Patentanspruch:

Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-(2-Methyl-l-propenyl)-2,4,6-trimethyldihydro-4,5-pyran.

609 590/352 7.66 © Bundesdruckerei Berlin