DE907772C - Verfahren zur Herstellung wachsartiger Stoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung wachsartiger Stoffe Die bisher bekannten Wachse und wachsartigen Stoffe zeigen auf verschiedenen Verwendungsgebieten den Nachteil, daß sie entweder als esterartige Verbindungen gegen verseifende Mittel nicht immer widerstandsfähig genug sind oder als Kohlenwasserstoffeverhältnismäßig niedrig schmelzen, so daß sie vielfach nicht technisch verwendbar sind.
• Es wurde nun gefunden, daß man sehr wertvolle, insbesondere hochschmelzende wachsartige Stoffe gewinnen kann, wenn man die Erzeugnisse hydriert, die nach dem Patent 733 401 erhalten werden, wenn man Gemische aus pflanzlichen oder tierischen Fetten oder fetten ölen oder in diesen enthaltenen Fettsäuren allein oder im Gemisch miteinander einerseits und natürlichen oder künstlichen esterartigen Wachsen oder den daraus erhältlichen Stoffen, die Carboxylgruppen enthalten, ällein oder im Gemisch miteinander andererseits mit Katalysatoren erhitzt, die eine Abspaltung von Kohlendioxyd bewirken, ohne daß die Ausgangsstoffe gekrackt werden.
• Man kann die Hydrierung z. B. mit Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren, wie Nickel, Kupfer oder Kobalt, für sich oder im Gemisch mit Zusatzstoffen, wie Ätzalkali, vornehmen. Die Katalysatoren werden zweckmäßig in feiner Verteilung angewandt. Sie können auch auf großoberflächige Trägerstoffe verteilt werden. Die allgemeinen Arbeitsbedingungen bei der katalytischen Hydrierung richten sich nach der Wirksamkeit der jeweils angewandten Hydrierungskatalysatoren; z. B. kommen Temperaturen zwischen etwa ioo und 40o0 und Drucke zwischen etwa io und Zoo Atm. in Betracht. Je nach dem Grad der Hydrierung erhält man Alkohole oder Kohlenwasserstoffe. Besonders wertvolle wachsartige Stoffe werden gewonnen, wenn man die katalytische Hydrierung derart führt, daß Endstoffe entstehen, die neben Kohlenwasserstoffen noch Alkohole enthalten.
• Hat man bei der Herstellung der Ausgangsstoffe nach Patent 733 401 Katalysatoren verwendet, die auch zur Hydrierung in Gegenwart von Wasserstoff geeignet sind, so kann die Hydrierungsstufe an die vorangegangene Herstellung der Ausgangsstoffe unmittelbar angeschlossen werden, ohne daß man die Erzeugnisse der ersten Stufe abkühlen und die Katalysatoren abtrennen muß. Katalysatoren, die man .sowohl für die Herstellung der Ausgangsstoffe als auch die Hydrierung anwenden kann, sind z. B. solche, die Nickel oder Wolframsulfid enthalten. Die Ausbeuten erreichen nahezu die berechneten. Gleichzeitig wird eine weitgehende Reinigung erzielt. Sogar aus braun- bis schwarzgefärbten Ausgangsstoffen erhält man unmittelbar helle oder häufig sogar ganz farblose wachsartige Stoffe, die je nach der Art der Ausgangsstoffe, Katalysatoren und Arbeitsbedingungen größere oder geringere Härte aufweisen.
• Da die als Ausgangsstoff verwendeten, nach Patent 733 40i hergestellten Gemische durch wechselseitige Ketonbildung aus Carbonsäuren mit sehr verschiedenen Kettenlängen entstanden sind, erhält man bei der vorliegenden Hydrierung auch Gemische von Alkoholen oder Kohlenwasserstoffen mit sehr unterschiedlicher Kettenlänge. Die neuen Stoffe häben ganz besonders wertvolle Eigenschaften und eignen sich vor allem zum Härten von Paraffinen sowie für die Verwendung in den faserverarbeitenden Gewerben.
• Es iest bekannt, aus reinen Fettsäuren hergestellte Ketone bei 20o° unter Atmosphärendruck auf katalytischem Wege oder mit A.lkalimetall und Alkohol zu reduzieren. Dabei wurden z. B. bei der Reduktion von Pentatriakontanon große, wie Perlmutter glänzende Schuppen von Pentatriakontan erhalten. Aus dieser Schrifttumsstelle konnte nicht der Schluß gezogen werden, daß es gelingen würde, die bei vorliegendem Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten viel höhermolekularen Gemische, die nicht nur aus Ketonen bestehen, sondern daneben mehr oder weniger beträchtliche Anteile anderer Stoffe unbekannter Zusammensetzung sowie Verunreinigungen, wie Harze und Asphalte, enthalten, durch Hydrierung in wertvolle wachsartige Stoffe überzuführen. Auch aus der bekannten Tatsache, daß man Fettsäuren und Fettsäureester, gegebenenfalls auch Aldehyde und Ketone, katalytisch unter Druck zu den entsprechenden Alkoholen hydrieren kann, konnte man das vorliegende Verfahren nicht herleiten; diese bekannte Reduktion verläuft nämlich nur bei Verwendung frisch raffinierter Produkte und bei Ausschluß von oxydiertem Eisen glatt, während bei vorliegendem Verfahren die Ausgangsstoffe von der Ketonisierung her meistens Eisen enthalten. Es war daher überraschend, daß die Hydrierung in diesem Fall stets ohne Schwierigkeiten erfolgt.
• Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i 50o Teile des nach Beispiel i des Patents 733 401 durch katalytische Behandlung eines Gemisches aus gleichen Teilen gehärteter Tranfettsäuren und eines durch unvollständige Bleichung von Montanwachs mit Chromsäure erhaltenen Erzeugnisses mit Eisenspänen bei 275° hergestellten Ketongemisches mit der Säurezahl 7, der Verseifungszahl 11,2 und dem Schmelzpunkt 8g° werden mit 6o Teilen eines Molybdänoxyd und Chromoxyd enthaltenden Katalysators, der auf Kieselsäuregel aufgebracht ist, unter Zoo Atm. Wasserstoffdruck so lange auf 3800 erhitzt, bi,-, kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Man erhält ein schwachgelbgefärbtes, wachsartiges Erzeugnis mit den Kennzahlen: Säurezahl o, Verseifungszahl o, Schmelzpunkt go°. Beispiel e 50o Teile des nach Beispiel 2 des Patents 73340i durch katalytische Behandlung eines Gemisches aus gleichen Teilen ungehärteter Tranfettsäuren und eines durch unvollständige Bleichung von Montanwachs mit Chromsäure erhaltenen Stoffes mit Eisenspänen. bei 285° hergestellten Ketongemisches werden mit 72 Teilen eines i8prozentigen Nickel-Kieselgur-Katalysators versetzt und dann bei 20o° und unter Zoo Atm. Wasserstoffdruck hydriert. Man erhält so ein schwachgelbgefärbtes Erzeugnis von der Säurezahl o. der Verseifungszahl o und dem Schmelzpunkt 88°. Beispiel 3 52oTeile eines nachBeispiel 3 des Patents 73340i aus 33o Teilen Erdnußölfettsäuren und 33o Teilen fettgrauem Carnaubawachs durch Behandlung mit Manganoxyd bei 31 o° hergestellten Ketongemisches mit der Säurezahl 4,:2 der Verseifungszahl 8,4 und dem Schmelzpunkt 68° werden bei 31o° und unter Zoo Atm. Wasserstoffdruck in Gegenwart von 6o Teilen eines auf Kieselgur aufgebrachten Wolframsulfidkatalysators hydriert. Man erhält so ein weißgelbes, geschmeidiges, wachsartiges Erzeugnis mit den Kennzahlen: Säurezahl o, Verseifungszah,l o, Schmelzpunkt 73°. Beispiel 4 80o Teile des nach Beispiel 4 des Patents 733 401 durch katalytische Behandlung eines Gemisches aus oo Teilen eines unvollständig gebleichten Montanwachses, 4.0o Teilen Bienenwachs. und 40o Teilen Baumwollsaatöl mit Eisenpulver bei 2g0° hergestellten Ketongemisches mit den Kennzahlen: Säurezahl i,o, Verseifungszahl 2j0, Schmelzpunkt 63° werden in Gegenwart von ioo Teilen eines Katalysators aus 25 Teilen Nickel, 25 Teilen Kobalt und 5o Teilen Kieselgur bei 200° und unter 2o0 Atm. Druck 8 Stunden lang mit Wasserstoff behandelt. Man erhält ein aus sekundären Alkoholen von sehr verschiedener Kettenlänge bestehendes wachsartiges, gelbes Erzeugnis mit den Kennzahlen: Säurezahl o, Verseifungszahl i, Hydroxylzahl 5o, Schmelzpunkt 73°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung wachsartige Stoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die Erzeugnisse hydriert, die nach dem Patent 733 401 erhalten werden, indem man Gemische aus pflanzlichen oder tierischen Fetten oder fetten Ölen oder in diesen enthaltenen Fettsäuren oder im Gemisch miteinander einerseits und natürlichen oder künstlichen esterartigen Wachsen oder den daraus erhältlichen Stoffen, die Carboxylgruppen enthalten, allein oddr im Gemisch miteinander andererseits' mit Katalysatoren erhitzt, ,die eineAbspaltung von Kohlendioxyd bewirken., ohne daß die Ausgangsstoffe gekrackt werden.