DE884949C

DE884949C - Verfahren zur Trennung von neutralen und sauren OElen aus ihren Gemischen

Info

Publication number: DE884949C
Application number: DEM9657A
Authority: DE
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1951-05-27
Filing date: 1951-05-27
Publication date: 1953-07-30

Description

Verfahren zur Trennung von neutralen und sauren Ölen aus ihren Gemischen Aus Gemischen von neutralen und sauren ölen, z. B. aus Braunkohlenschwelteer, Steinkohlenschwelteer, Kokereiteer, Schieferöl, Hydrieröl od. dgl., hat man die sauren Bestandteile schon durch Extraktion mit wasserlöslichen Alkoholen, insbesondere wasserhaltigem Methanol, entfernt, z. B. in der Weise, daß die Ausgangsstoffe im Gegenstrom mit Methanol behandelt wurden, das z. B., je nach der Siedelage des zu zerlegenden Gemisches, etwa io bis 35 Gewichtsprozent Wasser enthielt. Auf diese Weise konnte man zwar phenolfreie Neutralöle abtrennen, jedoch enthielten die gewonnenen Phenole noch beträchtliche Mengen Neutralöl, die bis zu io°/o und mehr betragen konnten. Durch Zusatz von Lösungsmitteln für die Neutralöle, wie Petroläther, bei der Extraktion ließ sich der Neutralölgehalt der Phenole noch etwas verringern. Aber auch bei Anwendung sehr großer Mengen von Lösungsmitteln für die Neutralöle gelang es nicht, Phenole mit weniger als etwa 2 bis 3 % Neutralöl zu erhalten. Man mußte deshalb die Phenole noch durch eine weitere Behandlung von neutralen ölen befreien, damit sie für technische Zwecke brauchbar wurden.
Durch die Erfindung gelingt es, diese umständliche und kostspielige Nachbehandlung überflüssig zu machen. Es wurde nämlich gefunden, daß sich durch Extraktion mit wasserlöslichen Alkoholen und gegebenenfalls Lösungsmitteln für die neutralenöle, wiePetroläther, dadurch nahezu neutralölfreie Phenole aus ihren Gemischen mit Neutralölen gewinnen lassen, daß die Ausgangsstoffe mit verdünnten Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, Phosphorsäure od. dgl., behandelt werden. Vorzugsweise erfolgt die Behandlung mit etwa io- bis 4oo/oiger, zlveckmäßigerweise mit 3o°/oi,-,er Schwefelsäure bei möglichst niedriger, z. B. normaler Temperatur. Je nach der Art der zu zerlegenden Gemische ist die Menge der zugesetzten Mineralsäure verschieden. Sie kann bis zu 5o Volumprozent betragen, vorzugsweise liegt sie in den Grenzen von 2 bis 30%. Die Säurebehandlung kann mehrstufig und/oder im Gegenstrom durchgeführt werden.
Die angewendete Säure kann im Kreislauf wiederverwendet werden, wobei die im Kreislauf verbrauchte Menge durch entsprechenden Zusatz ergänzt wird. Eine geeignete Menge der Kreislaufsäure kann ständig oder zeitweise aus dem Kreislauf abgezweigt werden, um den Gehalt der Säure an Reaktionsprodukten nicht zu hoch ansteigen zu lassen.
Durch die erfindungsgemäße Behandlung mit verdünnter Mineralsäure werden aus den Ausgangsstoffen Pyridinbasen u. dgl. und stark ungesättigte Verbindungen herausgelöst. Diese Stoffe stehen offenbar in ihrem physikalischen Verhalten und in ihrem Lösungsvermögen in den angewendeten Lösungsmitteln zwischen den Neutralölen und den Phenolen. Sie gehen deshalb zum Teil mit den neutralen Ölen und zum Teil mit den sauren Ölen, worin, wie sich gezeigt hat, die unscharfe Trennung der neutralenÖle von denPhenolen ihrenGrundhat.
Enthalten die Ausgangsstoffe Bestandteile mit hohem Schmelzpunkt, wie Naphthalin, so kann es in manchen Fällen, z. B. bei der Verarbeitung von Kokereiteer, vorteilhaft sein, diese Stoffe vor der Behandlung mit verdünnten Mineralsäuren nach bekannten Verfahren, z. B. durch Abkühlen, abzutrennen. Beispiel ioo kg Kokereiöl, Siedebereich 15o bis 25o°, die 21 Gewichtsprozent Phenol enthalten, werden in einem kontinuierlich arbeitenden Rührgefäß mit 45 kg 3ogewichtsprozentiger Schwefelsäure behandelt. Die Tempe-ratur wird durch indirekte Kühlung auf 25° gehalten. Das zurückbleibende Kokereiöl wird zweimal mit je io% Wasser nachgewaschen.
Anschließend wird das gewaschene Öl in die Mitte einer 7stufigen Gegenstromextraktion eingespeist. Von der einen Seite laufen Zoo Volumprozent, bezogen auf das eingesetzte Kokereiöl, 70%iges wäßriges Methanol und von der anderen Seite ioo Volumprozent Petroläther, Siedebereich 4o bis 8o°, durch die Gegenstromapparatur. Die Phenole werden von dem wäßrigen Methanol, die Neutralöle vom Petroläther aufgenommen.
Nach Abdestillieren der Lösungsmittel werden erhalten 2o kg Phenol mit einem Neutralölgehalt von o,3 % und 75 kg Neutralöl mit einem Gehalt an sauren ölen von o,8 %.
Bei der fraktionierten Destillation der Phenolöle können etwa 5o0/& des Neutralöles als Verlauf entfernt werden, so daß die destillierten Phenole etwa o, i 5 % Neutralölgehalt enthalten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Trennung von neutralen und sauren ölen aus ihren Gemischen durch Behandlung mit wasserlöslichen Alkoholen oder durch Behandlung mit wasserlöslichen Alkoholen und Lösungsmitteln für die neutralen öle, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsstoffe vor der Trennung mit verdünnten Mineralsäuren, insbesondere verdünnter Schwefelsäure, behandelt werden.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelsäure in einer Konzentration von etwa 2 bis 40'/0, z. B. 30'/0, zweckmäßig bei normaler oder wenig erhöhter Temperatur, angewendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die verdünnte Mineralsäure wiederholt, zweckmäßig im Kreislauf, verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch a kennzeichnet, daß hochschmelzende Bestand - teile, z. B. Naphthalin, aus den Ausgangsstoffen vor der Behandlung mit verdünnter Mineralsäure entfernt werden.
5. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Trennung der Ausgangsstoffe mit Lösungsmitteln in den vorbehandelten Ausgangsstoffen enthaltene Säurereste, z. B. durch Waschen mit Wasser bzw. mit schwach alkalischen Lösungen, entfernt werden.