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Verfahren zur Abtrennung von Dieselöl und wertvollen Phenolen aus
Ölen Es ist bekannt, daß man phenolhaltige Öle durch Behandeln mit selektilven Lösungsmitteln,
z. B. wäßrigem Alkohol, in Kohlenwasserstoffe und Phenole zerlegen kann. Um dabei
diel Phenole möglichst frei von Neutralöl zu erhalten, hat man schon vorgeschlagen,
den die Phenole enthaltenden Extrakt mit einem anderen, die Phenole schlecht, die
Neutralöle aber gut lösenden selektiven Lösungsmittel, z. B. Benzin, zu behandeln.
Verwendet man dieses Verfahren zur Zerlegung von Ölen in Dieselöle und Phenole,
so erhält man eine Mischung aller im Siedebereich der Dieselöle siedenden Phenole.
Da von diesen jedoch bisher nur die niedrigersiedenden, wie Car bo,lsäure, Kresole
und Xylenole, größerer praktische Bedeutung haben, während die höhersiedenden nur
als Heizöl oder Rohstoffe für die Druckhydrierung in Frage kommen, ist eine Zerlegung
durch Destillation nötig. Dabei tritt jedoch eine lästige Harzbildung auf, die zu
Verstopfungen der Destillations.vorrichtung sowie zu einer Verschlechterung der
Erzeugnisse führt.
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Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß der Behandlung
mit dem zweiten, die Phenole schlecht, die Neutralöle aber gut lösenden Mittel auch
die höheren ölanteile unterworfen werden, bei denen sich eine Zerlegung wegen des
geringen wertes der darin enthaltenen Phenole nicht lohnt, wodurch ein unnötig hoher
Lösungsmittelvorbrauch entsteht.
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Es wurde nun gefunden, daß man unnötigeArbeit und Kosten ersparen
und eine Schädigung der Erzeugndsse durch Harzbildung vermeiden kann, wenn
man
die phenolhaltigen Öle mit einem oder mehreren die Phenole gut lösenden selektiven
Lösungsmittel behandelt, aus denn dabei erhaltenen Extrakt die zu gewinnenden niederen
Phenole zusammen mit den entsprechend siedendem Neutralölen abdestilliert und das
Destillat in an sich bekannter Weise .in Phe@nole und Neutralöle trennt. Man erhält
so neben den (gewünschten) niedrigsiedenden Phenolen die im Siedebereich der Dieselöle
siedenden, an paraffinischen und cycloparaffinischen Kohlenwasserstoffein angereicherten
Neutralöle. Die weniger wertvollen höheren Phenole werden zusammen mit den als Dieselöles
wenig geeigneten wasserstoffärmeren Kohlenwasserstoffon als Rückstand der Destillation
gewonnen und können als Heizöle oder Ausgangsstoffe für die Herstellung aromatischer
Kohlenwasserstoffe, z. B. durch Druckhydrierung, dienen.
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Als Ausgangsstoffe eignen sich phenolhaltige, zwischen etwa 170 und
400°, vorteilhaft i8o und 350°, »siedende Öle, wie sie z. B. bei! den- Verkokung,
Verschwelung oder Druckhydrierung von Stein-oder Braunkohle, Torf, Ölschiefer, Asphalt
oder Pech entstehen. Enthalten diese Öle größere! Mengen Asphalt, Paraffin, Anthracen,
Naphthalin oder andere feste Stoffe, so werden sie zweckmäßig zuvor in bekannter
Weise davon befreit.
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Die Ausgangsstoffe werden mit siolektiven Lösungsmitteln, wie verflüssigtem
Ammoii.iak oder Schwefeldioxyd, Aceitonitril, Furfurol oder Nitrobenzol oder Mischungen
dieser Stoffe untereinander oder mit wäßrigem Alkohol, insbesondere Methylalkohol,
zweckmäßig im Gegenstrom behandelt. Dabei bilden sich zwei Schichten, von denen
die eine in der Hauptsache paraffinische und cycloparaffinische Kohlenwasserstoffe,
die andere das Lösungsmittel und die Phenole und daneben wasserstoffärmere Kohlenwasserstoffe
enthält. Durch Auswahl dar Arbeitsbedingungen, insbesondere der Menge und des Wassergehaltes
des Lösungsmittels, hat man es in der Hand, die Zerlegung der Öle so zu leiten,
daß wesentliche Mengen des Neutralöles zusammen mit den Phenolen von dem Lösungsmittel
aufgenommen werden. Man gewinnt so als Raffinat Kohlenwasserstofe mit hoher Cetanzahl,
die gute Dieselöle sind, und daneben aus dem Extrakt wasserstoffärmere Kohlenwasserstoffee,
die sich auf aromatische Kohlenwasserstoffe verarbeiten öder als Heizöle verwenden
lassen.
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Aus dem phenolhaltigen Extrakt werden die zu gewinnenden Phenole abdestilliert.
Dabei geht gleichzeitig das selektive Lösungsmittel, das in das Verfahren zurückgeführt
ward, und der entsprechend siedende Teil des .im Extrakt enthaltenen Neutralöles
über. Die Abtrennung dieser KohlenwassL-rstoffe von dem Phenoten kann mit den üblichen
Mitteln, z. B. durch Behandlung mit Natronlauge, vorteilhaft jedoch mit Hilfe eines
selektiven Lösungsmittels, das Phenole gut löst, vorgenommen werden. Der dabei)
erhaltene Extrakt wird dann zur Befreiung der Phenole von restlichen Neutralölen
in Gegenwart des Extraktionsmittels mit einem zweiten, die Phenole schlecht, die
Neutralöle aber gut lösenden Mittel, z. B. Benzin oder flüssigem Butan oder Propan,
behandelt. Es gelingt so, die niederen wertvollen Phenole praktisch frei von Neutralöl
zu erhalten. Beispiel Ein zwischen aoo und 35o° siedendes Steinkohlenschweltelerdestillat
mit einem Phenolgehalt von 33 Gewichtsprozent wird im Gegenstrom mit der gleichen
Menge verflüssigtem Ammoniak behandelt. Der Extrakt enthält, bezogen auf angewandtes
Destillat, 55 Gewichtsprozent Öl, das aus 6o% Phenol und 400/0 Neutralöl besteht.
Als Raffinat erhält man in einer Ausbeute von 45 Gewichtsprozent, bezogen auf angewandtes
Destillat, ein Öl mit weniger als i % Phenolen und einer Cetlanzahl von 44, das
ein gutes Dieselöl ist.
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Aus dem Phenolextrakt werden .in einer Druckkolonne das Ammoniak und
dann alle bis etwa 24o° siedenden Anteile abdestilliert Der Rückstand, der die höheren.
Phenole und Kohlenwasserstoffe enthält, kann als Heizöl dienen. Zu dem Destillat
gibt man die doppelte Menge verflüssigtes Ammoniak und behandelt das Gemisch im
Gegenstrom mit der gleichen Menge Benzin. Man erhält so ein von iSo bis 240° siedendes
Phenolgennisch, das weniger als i % Neutralöl enthält.