DE874443C

DE874443C - Verfahren zur Herstellung von Monoaminobenzolsulfoderivaten von Diaminen

Info

Publication number: DE874443C
Application number: DET3015D
Authority: DE
Inventors: Theodor H Temmler
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1941-05-23
Filing date: 1941-05-23
Publication date: 1953-04-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoaminobenzolsurfoderivaten von Diaminen Man hat bereits cyclische Sulfonsäureamidverbindungen dadurchj#hergestellt, daß man in die beiden Aminogruppen cyclischer Diamine durch Einwirken von Benzolsulfonsäurehalogeniden oder -estern, deren p-Stellung mit dem Stickstoffatom einer stickstoffhaltigen, gegebenenfalls geschützten Gruppe verknüpft ist, den',- Rest dieser Sulfonsäuren einführt oder daß man Benzolsulfonsäureamide, deren p-Stellung mit dem Stickstoffatom einer stickstoffhaltigen Gruppe verknüpft ist, mit cyclischen Verbindungen, die zwei gegen jene Benzolsulfonsäureamidreste austauschfähige Gruppen enthalten, umsetzt. Die so hergestellten cyclischen Sulfonsäureamidverbindungen sollen gegen Infektionskrankheiten hoch wirksam sein. Es wurde nun gefunden, daß man zu Verbindungen gelangt, die eine ausgezeichnete bakterizide Wirkung haben, wenn man nur eine der beiden Aminogruppen von Diaminen, und zwar auch nicht cyclischer Art, durch den Aminobenzolsulfonrest substituiert. Man erreicht dies dadurch, daß man mit einem Überschuß an Amin arbeitet. Hierbei ist es zweckmäßig, wenn man Lösungsmittel verwendet, in denen die monosubstituierte Diaminoverbindung erheblich löslicher ist als die Diacylverbindung.
Die nach dem Verfahren erhältlichen Sulfonamidverbindungen sind nicht nur außerordentlich starke Mittel gegen Infektionskrankheiten, sondern sie haben gegenüber den diacylierten Verbindungen noch den Vorteil, daß. sie infolge ihrer nicht acylierten freien basischen Gruppe entweder schon als solche oder aber in Form ihrer neutralen Salze, die durch Neutralisation der nicht acylierten Aminogruppe entstehen, viel leichter wasserlöslich sind.
Beispiele z. 1o Teile p-Acetylaminobenzolsulfochlorid werden in r5o Teilen warmem Alkohol gelöst. Unter lebhaftem Rühren werden in diese Lösung sodann 8 Teile Hydrazinhydrat eingetragen. Es entsteht eine weiße Trübung, die bei langem Kochen stärker wird. Nach dem Abkühlen wird das ausgeschiedene Mono-Hydra-° zid abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Das aus Wasser umkristallisierte p;Acetylaminobenzolsulfohydrazid schmilzt bei i82°.
2. 2,5 Teile p-Acetylaminobenzolsulfochlorid werden in 40 Teilen warmem Alkohol gelöst. Die Lösung wird unter Rühren mit 5 Teilen Piperazin, gelöst in wenig warmem Alkohol, versetzt. Es tritt Erwärmung ein, und in geringer Menge fällt ein weißer, schwer löslicher Körper aus, der sich auch bei längerem Erhitzen nicht vermehrt. Nach Erkalten wird von der kleinen Menge der gebildeten schwer löslichen Diacylverbindung abfiltriert und die Mutterlauge im Vakuum abgedampft. Der Rückstand wird aus Wasser kristallisiert, und die erhaltenen Kristalle werden im Vakuum getrocknet. Das Mono-p-acetylaminobenzolsulfopiperazid kristallisiert mit z Mol Kristallwasser und schmilzt bei 147 bis z48°.
3. 3 Teile p-Acetylaminobenzolsulfonamid-natrium werden in 5o Teilen Xylol unter lebhaftem Rühren suspendiert. Die Suspension wird sodann zum Sieden erhitzt, und allmählich werden 4,5 Teile Dimethylaminoäthylchlorid hinzugefügt. Sodann wird einige Stunden zum Sieden erhitzt und vom ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert. Aus dem Filtrat wird nach Ansäuern das Hydrochlorid des p-Acetylaminobenzolsulfo-(dimethylaminoäthyl)-amid erhalten. Der Schmelzpunkt der aus Wasser umkristallisierten Verbindung liegt über 300°.
4. 2 Teile p-Acetylaminobenzolsulfonamid werden in 50 Teilen Xylol suspendiert und nach Zusatz von to Teilen ß, ß'-Dichlordiäthylamin mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht. Sodann wird das Xylol im Vakuum abgedampft und der Rückstand aus Wasser kristallisiert. Durch Erhitzen mit 3 n-Natronlauge läßt sich die Acetylgruppe abspalten. Aus der neutralisierten Lösung scheidet sich das p-Aminobenzolsulfopiperazid vom Schmelzpunkt 204 bis 2o6° ab.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1Vfonoaminobenzolsulfoderivaten von Diaminen, dadurch gekennzeichnet, daß man in nur eine Aminogruppe von Diaminen oder Hydrazin durch Einwirken von Benzolsulfonsäurehalogeniden oder -estern, deren -p-Stellung mit dem Stickstoffatom einer stickstoffhaltigen, gegebenenfalls geschützten Gruppe verknüpft ist, den Rest dieser Sulfonsäuren einführt oder daB man p-Aminobenzolsulfonsäureamide, deren p-ständige Aminogruppe geschützt ist, mit Aminoestern oder Aminohalogeniden umsetzt.