DE943946C - Verfahren zur Trennung von DL-threo-1-p-Nitrophenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seineoptisch aktiven Antipoden - Google Patents
Verfahren zur Trennung von DL-threo-1-p-Nitrophenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seineoptisch aktiven AntipodenInfo
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- DE943946C DE943946C DEL12003A DEL0012003A DE943946C DE 943946 C DE943946 C DE 943946C DE L12003 A DEL12003 A DE L12003A DE L0012003 A DEL0012003 A DE L0012003A DE 943946 C DE943946 C DE 943946C
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
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Description
- Verfahren zur Trennung von DL-threo-l-p-Nitrophenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seine optisch aktiven Antipoden Die Auftrennung von DL-threo-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiol in seine optischen Antipoden durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, z. B. D-Weinsäure oder D-Kampfersulfonsäure, ist bereits in der Literatur beschrieben worden (J. Am. Chem. Soc. 71, 2467, 1949; französische Patentschrift 976 926 vom 23. März 195i). Bei den bekannten Verfahren verwendet man dazu eine äquivalente Menge der optisch aktiven Säure, und die Salzbildung verläuft in wäßriger Lösung. Die wäßrige Lösung wird dann eingedampft, und der trockene Rückstand, bestehend aus einer Mischung der Tartrate der beiden optisch aktiven Antipoden, wird aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert. Dabei scheidet sich zuerst das Salz der linksdrehenden Form, dann dasjenige der rechtsdrehenden Form aus. Diese fraktionierte Kristallisation gelingt aber meistens nicht glatt, und die dadurch erhaltenen optischen Antipoden sind immer durch Spuren des entgegengesetzten Antipoden verunreinigt.
- Es ist nun gefunden worden, daß die Auftrennung des DL-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiols der threo-Form in seine optischen Antipoden leicht und auf einfache Weise durchgeführt werden kann, indem man in Methylalkohol DL-ihreo-i-p-Nitrophenyl 2-amino-i, 3-propandiol und eine äquimolekulare Menge D-Weinsäure kurze Zeit zum Sieden erhitzt, worauf infolge der unterschiedlichen Kristallisationsgeschwindigkeiten das saure D-Tartrat des (L)-i p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiols der threo-Forin in hoher Ausbeute ausfällt, welches abfiltriert wird. Das in der Mutterlauge verbliebene saure D-Tartrat der D-Base kristallisiert erst nach längerem Stehenlassen der Lösung aus.
- Das saure D-Tartrat der L-Base kann aus Wasser umkristallisiert werden. Die freie L-Base wird durch Behandeln des sauren D-Tartrats des (L)-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiols der threo-Form mit Alkalien erhalten. Die so dargestellte Base ist ziemlich rein und ganz frei von Spuren des entgegengesetzten optischen Antipoden.
- Die Erfindung wird durch folgendes Beispiel klar erläutert und näher beschrieben.
- Beispiel io g DL-threo-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiol werden in 8o ccm Methylalkohol gelöst; diese Lösung wird nun in der Siedehitze mit einer heißen Lösung von 7 g (D)-Weinsäure in 7o ccm Methylalkohol versetzt, worauf nach einigen Minuten Sieden das saure D-Tartrat des (L)-i-p-Nitrophenyl-2-aminoi, 3-propandiols der threo-Form ausfällt, welches schnell abfiltriert wird. Es werden so 13 g saures D-Tartrat der L-Base erhalten (Schmelzpunkt: 189 bis igo°), welche aus einem gleichen Volumen Wasser umkristallisiert werden. Der Schmelzpunkt steigt so auf igi bis i93°. Das optische Drehungsvermögen dieses Salzes ist Nach dem Abfiltrieren wird das saure (D)-Tartrat der (L)-Base in wenig Wasser gelöst und die" Lösung hierauf mit Natronlauge alkalisch gemacht: .Dadurch wird die (L)-Base frei gemacht (7,5 g), worauf mit Essigsäureäthylester extrahiert wird. Durch Eindampfen der vereinigten Extrakte wird so (L)-threoi-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiol erhalten. F. 164 bis z65°; optisches Drehungsvermögen Durch längeres Stehenlassen der methylalkoholischen Mutterlauge wird das saure D-Tartrat der D-Base gewonnen, welches bei 168 bis 16g° schmilzt und ein optisches Drehungsvermögen besitzt. Durch Eindampfen der rückständigen Mutterlauge wird dann auch die nicht umgesetzte DL-Base zurückerhalten.
- ` DieAusbeute an (L)-threo-i-p-Nitrophenyl-2-aminoi, 3-propandiol beträgt etwa 751)/, der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Trennung von DL-threo-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiol in seine optisch aktiven Antipoden über ihre weinsauren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man siedendheiße konzentrierte methylalkoholische Lösungen von DL-threo-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3 propandiol und D-Weinsäure in äquimolaren Mengenverhältnissen mischt und einerseits das nach kurzer Siedezeit ausfallende saure D-Tartrat des L-threoi-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiols abfiltriert, gewünschtenfalls aus wenig Wasser umkristallisiert und durch Behandlung mit Alkalien in das L-threo-i-p-Nitrophenyl i-amino-i, 3-propandiol überführt, und andererseits das aus dem methylalkoholischen Filtrat nach längerem Stehen auskristallisierende saure D-Tartrat des D-threoi-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiols abfiltriert und ebenfalls durch Behandlung mit Alkalien in das D-threo-i-p-Nitrophenyl-2-amino-i, 3-propandiol überführt. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 976 g26.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEL12003A DE943946C (de) | 1952-04-04 | 1952-04-04 | Verfahren zur Trennung von DL-threo-1-p-Nitrophenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seineoptisch aktiven Antipoden |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEL12003A DE943946C (de) | 1952-04-04 | 1952-04-04 | Verfahren zur Trennung von DL-threo-1-p-Nitrophenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seineoptisch aktiven Antipoden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE943946C true DE943946C (de) | 1956-06-07 |
Family
ID=7259040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEL12003A Expired DE943946C (de) | 1952-04-04 | 1952-04-04 | Verfahren zur Trennung von DL-threo-1-p-Nitrophenyl-2-amino-1, 3-propandiol in seineoptisch aktiven Antipoden |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE943946C (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR976926A (de) * | 1951-03-23 |
-
1952
- 1952-04-04 DE DEL12003A patent/DE943946C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR976926A (de) * | 1951-03-23 |
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