DE869490C - Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden heterocyclischen Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden heterocyclischen Verbindungen Es wurde gefunden, daß man neue fluoreszierende heterocyclische Verbindungen erhält, wenn man Azole der allgemeinen Formel worin X Sauerstoff, Schwefel oder die Iminogruppe, R und R' Arylreste, welche entweder direkt oder mit Hilfe einer Äthenbrücke an den heterocyclischen Ring gebunden sind, und R" Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeuten, mit sulfonierenden Mitteln behandelt. Wird das Ausgangsmaterial in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure hergestellt, wie es beim Ringschluß von entsprechend zusammengesetzten Acylamino-ketonen zu den Oxazolen der Fall ist, so läßt sich die Bildung des Ausgangsmaterials und die Sulfonierung gemäß vorliegender Erfindung kombinieren, so daß das Ausgangsmaterial der Sulfonierung nicht isoliert zu werden braucht.
• Diese neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine blaue Fluoreszenz aus, was deshalb überraschend ist, weil die Einführung anderer saurer Gruppen (Nitrogruppen) die Fluoreszenz der Ausgangsmaterialien beseitigt (s. Journal of Chemical Society, London, Bd. zor, S. z298). Infolge dieser blauen Fluoreszenz lassen sich die Produkte der vorliegenden -Erfindung zum optischen Bleichen beispielsweise von Textilmaterialien verwenden.
• Beispiel i Man trägt in.5oo Teile io°/oiges Oleum 5o Teile z, 5-Diphenyloxazol der Formel ein und rührt bei 5o bis 55° etwa 3 Stunden, bis eine Probe in verdünnten Alkalien löslich ist. Nach dem Erkalten gießt man auf 15oo Teile Eis, saugt die ausgeschiedene Sulfonsäure ab und neutralisiert sie durch Zugabe von verdünnter Natronlauge. Durch Eindampfen der Lösung erhält man das Natriumsalz als fast farbloses Pulver. Wäßrige Lösungen des Salzes zeigen auch in starker Verdünnung eine starke blaue Fluoreszenz. Beispiel z io Teile 2, 5-Diphenylthiazol der Formel werden mit=oo Teilen io%igem Oleum 2 bis 3 Stunden bei 7o bis 75° gerührt. Dann gibt man das abgekühlte Sulfonierungsgemisch unter Rühren auf i ooo Teile Eis und entfernt die überschüssige Schwefelsäure durch Zugabe von Kalk oder Kreide. Man saugt heiß vom Gips ab, wäscht mit Wasser nach und versetzt das Filtrat zwecks Bildung des Natriumsalzes mit Sodalösung. Durch Eindampfen erhält man dieses als schwach gelbes Pulver, dessen wäßrige Lösungen blau fluoreszieren. Beispiel 3 5 Teile Cinnamoyl-o)-aminoacetophenon werden mit 50 Teilen io°/oigem Oleum unter Rühren 3 Stunden auf 7o° erwärmt. Das Sulfonierungsgemisch wird, wie im Beispiel 2 angegeben, aufgearbeitet, wobei man das Natriumsalz der Sulfonsäure des 2-Styryl-5-phenyloxazols als gelblichweißes Pulver erhält, das in verdünnten wäßrigen Lösungen eine starke blaue Fluoreszenz zeigt.
• Beispiel 4 'In roo Teile io°/oiges Oleum trägt man unter Rühren io Teile ß-Naphthoyl-a)-ammoacetophenon (hergestellt aus salzsaurem co-Aminoacetophenon und ß-Naphthoylchlorid in Eisessig in Gegenwart von Natriumacetat oder in Pyridin; Fp. 15g° nach Umkristallisieren aus Methanol) ein und rührt so lange bei 7o bis 75', bis eine Probe in verdünnten Alkalien löslich geworden ist. Das in üblicher Weise isolierte Natriumsalz des sulfonierten 2 ß-Naphthyl-5-phenyl-oxazols bildet ein gelblichweißes Pulver. Beispiel 5 io Teile 2 ß-Naphthyl-5-phenyl-thiazol (hergestellt aus ß-Naphthoyl-co-aminoacetophenon und Phosphorpentasulfid in analoger Weise wie in vBerichteu, 43, S. 137, angegeben.; Fp. 154 bis i55° nach Umkristalhsieren aus Methanol) werden mit ioo Teilen io°/oigem Oleum 4 Stunden bei 4o bis 45° gerührt. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man das Natriumsalz des sulfonierten 2-ß-Naphthyl-5-phenyl-thiazols als gelbliches Pulver. Durch Behandeln von Wollgarn mit einer wäßrigen Lösung dieses Salzes wird der Weißton der Wolle erheblich verbessert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden heterocyclischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azole der allgemeinen Formel worin X Sauerstoff, Schwefel oder die Iminogruppe, R und R' Arylreste, welche entweder direkt oder mit Hilfe einer Äthenbrücke an den heterocyclisehen Ring gebunden sind, und R" Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeuten, mit sulfonierenden Mitteln behandelt oder Aroylaminomethylarylketone der Formel R'-CO-CH(R")-NH-CO-R, worin die Reste R, R' und R" die genannte Bedeutung haben, mit sulfonierenden Mitteln so lange erwärmt, bis das Produkt in verdünnten Alkalien löslich geworden ist. Angezogene Druckschriften: Journ. chem. soc. London, Bd. 95, S. 216g (igog), Bd. ioi, S. 1297 bis 1315 (igiz), Bd. io3, S. 1334 bis 1335 (i913)