DE2921641A1 - Kationische aufheller

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Description

Claims

DE2921641A1

Publication number: DE2921641A1
Application number: DE19792921641
Authority: DE
Inventors: Christian Dr Luethi; Hans Rudolf Dr Meyer; Kurt Dr Weber
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-05-29
Filing date: 1979-05-28
Publication date: 1979-12-13
Also published as: GB2023605B; IT7949194A0; ES480969A1; FR2427340B1; GB2023605A; IT1116200B; DE2921641C2; FR2427340A1

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

Postfach 860245 · 8000 München 86

Anwaltsakte: 30109 28. Mai 1979

CIBA-GEIGY AG Klybeckstr. 141 CH- H002 Basel

Kationiache Aufheller

909850/0704

t (089) 98 8272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850

988273 BEROSTAPFPATRNT München (BLZ 70020011) Swin Code: HYPO DE MM

988274 TELEX: Bayec Vereinsbank MUnchen 453100 (BLZ 70020270) 983310 0524560 BERH Λ Postscheck Manchen 65343-808 (BLZ 70010080)

CIBA-GEIGY AG Basel (Schweiz)

Kationische Aufheller

Case 1-11728/1+2

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kationische Aufheller, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien.

Es sind aus der Literatur, z.B. aus der DE-OS 1 670 980, 1 155 418, 1 469 222, 2 011 552, 2 145 019, 2 248 772, der DE-AS 1 904 424, 1 793 482, 1 794 386 und der französischen Patentschrift 2 303 012 kationische Aufheller bekannt. Diese kationischen Aufheller sind bei Raumtemperatur in Wasser und polaren organischen Lösungsmitteln nur beschränkt löslich.

Die Erfindung betrifft nun neue kationische Aufheller der

Formel

A--Q — alkylen

I N-R..

	θ	0	4
	O -	Il
		P I
		OS
η

I η

909850/0704

A den Rest eines Aufhellers,

Q die direkte Bindung oder ein Brückenglied, R- unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R_ oder Q einen heterocyclischen Ring, R_ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R₁ einen heterocyclischen Ring, R, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, R_g Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und

η die Zahl 1 oder 2

bedeuten.

Diese neuen kationischen Aufheller zeichnen sich gegenüber jenen der genannten Veröffentlichungen durch eine bei Raumtemperatur verbesserte Löslichkeit in Wasser und in polaren organischen Lösungsmitteln aus. Diese verbesserte Löslichkeit ermöglicht die Herstellung von Aufhellerlösungen mit Konzentrationen bis zu 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 10 bis 50 Gewichtsprozent Aufheller Substanz.

Geeignete Aufhellerreste A sind z.B. Reste von Aufhellern aus den Serien der 1,3-Diaryl-, vorzugsweise 1,3-Diphenylpyrazoline, 4,4^f-Distyrylbiphenyle, in 3- und 7-Stellung substituierten Cumarine, Naphthalimide, 2-Stilben-4-yl-naphthotriazole, Aethylen-bis-benzoxazole, 4,4'-Bis-(triazinylamino)-stilbene, 4,4'-Bis-(v-triazol-2-yl)- und 4,4'-Bis-(pyrazol-2-yl)-stilbene und der Phenylfuran- und Benzofuranbenzxmidazole.

Als Brückenglieder Q kommen nicht-chromophore Gruppen in Betracht, wie -SO„-alkylenoxy mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen im Alkylenteil, -COO-, -SO.-, -S0₂-alkylen-C0N(R)- und -SO_N(R)-, worin "alkylen" 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atome aufweist und R für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen steht, das beispielsweise durch Cyano, Carbamoyl, Carboxy, Carbalkoxy, Hydroxy, Halogen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen

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29216Λ1

substituiert sein kann.

Im Falle dass A den Rest eines 1,3-Diarylpyrazolinsystems bedeutet, dann sind als Brückenglieder Q folgende Reste besonders bevorzugt: -SO--alkylenoxy mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, -SO„-alkyien-COO- mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen im Alkylenteil, -COO-, -SO-- und -SO^alkylen-CONCR)-, worin "alkylen" und R wie oben definiert sind. Bedeutet A den Rest eines 4,4'-Distyrylbiphenyls, dann ist als Brückenglied Q besonders der Rest -SO-N(R)-, worin R wie oben definiert ist, bevorzugt.

Geeignete Alkylreste R₁ und R- sind solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen. Sie können beispielsweise durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein.

Alkenylreste R und R_ haben vorzugsweise 2 bis 4 C-Atome. Geeignete Aralkylreste R₁ und R„ sind vorzugsweise der Benzyl- und Phenäthylrest, welche in den Benzolringen durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können.

Die Substituenten R. und R- können zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, z.B. einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder Morpholinring, der durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann.

Geeignete Alkylreste R, haben vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome und können durch Hydroxy, Cyano, Alkylcarbonyloxy oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen im Alkylteil substituiert sein.

Unter "alkylen" wird eine zweibindige geradkattige oder verzweigte Alkylenkette mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12 und besonders 2 bis 6 C-Atomen verstanden.

909850/0704

-y-

292184]

Im Rahmen der erfindungsgemässen katxonischen Aufheller verdienen eine besondere Erwähnung solche der Formel

A--Q¹ — alkylen

	R₂	η
N -
R₃

θ ι« O - P - R,

0R_E

A, R„ bis R₁. und η die oben angegebene Bedeutung haben, Q¹, -SC^-alkylenoxy mit 2 bis 4 C-Atomen, -SO^-alkylen-COO-mit 2 bis 4 C-Atomen, -SO₂-, -COO-, -SO^alkylen-CONCRg)- oder -SO₂N(R,)-, worin R, für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R¹ einen Piperazinring steht und
R' unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R, einen Piperazinring bedeutet.

Bevorzugte kationische Aufheller sind solche der Formel

A¹--Q¹—alkylen

N-R,

θ «ι 0 - P - R

Q¹, Rj, R₂ bis R₅ und η die oben angegebene Bedeutung haben und A¹ einen Rest der Formel

CH=CH

oder der Formel

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(5)

bedeutet, wobei die Benzolringe der beiden Formeln an den angegebenen Stellen auch nieht-chromophor substituiert sein können.

Als nicht-chromophore Substituenten seien beispielsweise erwähnt: Halogenatome; Alkylgruppen, die auch substituiert sein können, z.B. mit Halogen, Cyano, Alkoxy, Phenoxy oder Aryl-, vorzugsweise Phenylreste; Cycloalkylgruppen; Alkenylgruppen; Alkoxygruppen, die ebenfalls substituiert sein können, z.B. mit Halogen, Alkoxy, Arylgruppen, vorzugsweise Phenyl oder Phenoxy; Alkenylaxygruppen; SuI-fonylgruppen, z.B. Alkyl- oder Phenylsulfonylgruppen; Aryl- oder Aryloxy-, vorzugsweise Phenyl- oder Phenoxygruppen, die mit einem oder mehreren der vorerwähnten Reste substituiert sein können; Cyanogruppen; Carboxygruppen; Carbalkoxygruppen; Carbamoylgruppen; SuIfampylgruppen.

Bevorzugte kationische Aufheller haben die Formel (6)

CH=CH

(X)m

⁰ - ^ρ - ^R/

ι *

OR_C

worin R, und R₅ die oben angegebene Bedeutung haben m die Zahl 0 oder 1,

R₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen,

R_ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 S

C-Atomen oder Halogen,

R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

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-y- /is

R , R_n und R-₂ im Falle, dass m die Zahl 1 ist, die Bedeutung von R₇, R₈ und Rg einnehmen oder im Falle, dass m die Zahl 0 ist, R^, R₁- und R₁₉ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen und

X den Rest Q¹ -alkylene-

N-R₉, R₃

worin Q', Ri, R₂ und R die oben angegebene Bedeutung haben, bedeuten.

Besonders bevorzugt sind kationische Aufheller der Formel

CH=CH

worm

Q" , -COO-, -CON(R₆)- oder -S₂₆

R^ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, zusammen mit R. einen Piperazinrest oder zusammen mit Rl einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest, R' unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkylrest oder zusammen mit Ri einen Pyrrolidin-, Piperidin-

oder Morpholinrest,

R_ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,

R,- Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit Rj einen Piperazinrest, R' Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Rn Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit

1 bis 4 C-Atomen,

9098Β0/070Λ

Rq Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und Z Alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen bedeuten und die der Formel

ΘΙ¹

SO₀-Y-N-R' 2 , 2

Θ " O -P-R,

0R_£

Hj unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl» zusammen mit R, einen Piperazinring oder zusammen mit R^ einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest, Rl unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit Ri einen Pyrrolidin-, Piperidin— oder Morpholinrest,

R„ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, R_ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R,o» ß~i λ ^unti R_1£. unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Y Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(R,)-alkylen mit 2 bis C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyalkylen mit insgesamt 4 bis C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen oder Alkylen-CON(R_fi)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen und

R, Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis C-Atomen oder zusammen mit Ri einen Piperazinring bedeuten.

Von besonderem praktischem Interesse sind die kationischen Aufheller der Formel

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-y-

CH-CH

worin

R- bis R₅, Rl, R', R„ und Z die oben angegebene Bedeutung haben, Q", -COO-, -CON(R₆)- oder -SO₂N(R₅)-, worin R_g für

Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R" einen Piperazinrest, R" unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit R,

einen Piperazinrest und

R" unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen

bedeuten und die der Formel (10)

worin

R-, R, und R_n. die oben angegebene Bedeutung haben, R"' unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, zusammen mit R, einen Piperazinrest oder zusammen mit R™ einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest, R'i¹ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit R'" einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest,

R' Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R^ Wasserstoff oder Chlor,

Y* Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(R,)-alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyalkylen mit insgesamt 4 bis 6

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C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen oder Alkylen-CON(R,)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen und
R- Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5

C-Atomen oder zusammen mit R"'einen Piperazinrest

bedeuten, besonders jene der Formel (ID

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

und die der Formel

(12)

fiv>— CH-CH

SO₂NH ( CH₂ )₃N (CH₃).

CH=CH

V CH=CH

ö '·
2 0 -P-CH₀

°^CH3

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃

Il

OCH,

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

Die Herstellung der Aufheller der Formel (1) erfolgt durch Umsetzung von Aufhellern der Formel
(13)

—Q — alkylen

mit Phosphiten oder Phosphonaten der Formel

N - R_r

(U)

R₃O

0 Ii

P -

0R_c

in welchen Formeln die Symbole die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

9850/Q70

Bevorzugte Phosphite bzw. Phosphonate sind z.B. Dimethylphosphit, Diäthylphosphit, Dimethyl-methanphosphonat, Diäthylmethanphosphonat, Methyl-äthyl-methanphosphonat, Methyl-propyl-methan-phosphonat, Methyl-butyl-methanphosphonat, Methylhexyl-methanphosphonat, Methyl-octyl-methanphosphonat, Methyl-decy1-methanphosphonat, Methyldodecy1-methanphosphonat, Dimethyl-ß-hydroxy-äthanphosphonat, Dimethylß-acetoxyäthanphosphonat, Dimethyl-ß-methoxycarbonyläthan-phosphonat, Dimethy1-ß-cyanäthan-phosphonat.

Die Umsetzung erfolgt in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Aethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, GIykol, Glykol-methyläther, Glykol-di-methyläther, Glykolbutyläther, Diglykolmethyläther, Methyläthylketon, Methylbutylketon, Dimethylformamid, SuIfolan, Oxypropionitril, Toluol, Xylol, Benzylalkohol, Phenoxyäthanol, Benzyloxypropionitril bei vorzugsweise 60 bis 190⁰G. Bei der Verwendung von flüssigen Verbindungen der Formel (14) kann die Umsetzung auch in Abwesenheit eines zusätzlichen Lösungsmittels vorgenommen werden.

Ein besonderer Vorteil der neuen kationischen Aufheller liegt darin, dass sie sehr gut wasserlöslich sind, sodass man ohne Isolierung des Aufhellers zu gebrauchsfertigen, konzentrierten stabilen Lösungen gelangt.

Die herstellbaren Lösungen sind auch bei tiefen Temperaturen lagerstabil.

Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthalten, verwendet werden.

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Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören.

Den erfindungsgemäss anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textlien organischen Materialien, insbesondere textlien Geweben, zu.

In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140⁰C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90⁰C), durchgeführt. Für die erfindungsgemässe Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden.

a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Aetz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Aetzdrucken,

b) in Mischungen mit sogenannten "Carriern", Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze) ,

c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination ait den ver-

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schiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z.B. Knitterfest-Ausrüstungen wie "wash-and-wear","permanentpress", "no-iron"), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse ("anti-soiling")- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobiellen Ausrüstungen,

d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder,

e) als Zusätze zu sogenannten "master batches",

f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten),

g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,

h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser,

i) als Szintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. für elektrophotographische Reproduktion oder Supersensibilisierung,

j) je nach Substitution als Laser-Farbstoffe.

Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs— oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen

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^292m

in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z.B. Säure-Behandlung), eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen.

Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

Aus verschiedenen Gründen ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern vermischt mit den verschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumsulfat-decyhydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Alkalimetallphosphaten, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natrium- oder Kaliumpyrophosphat und Natrium- oder Kaliumtripolyphosphaten oder Alkalimetallsilicaten.

Die erfindungsgemässen kationischen Aufheller sind geeignet zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, besonders von Polyacrylnitril, sauer, modifizierten Polyestern, Polyamid und Cellulose.

In den Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.

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Beispiel 1

6,9 g der Verbindung der Formel

(100)

CH=CH

SO₂NH(CH₂)₃N(GH₃),

und 10,4 g Dimethylmethanphosphonat werden in 22 ml Toluol während 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das auskristallisierte Produkt abgenutscht, mit Toluol gewaschen und unter Vakuum bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Man erhält so 9,3 g der Verbindung der Formel
(101)

CH=CH

V(T

^XOCH.

Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca 34 g in 100 ml Wasser. Jene des entsprechenden Methosulfates ca. 2,5 g.

Beispiel 2

4,8 g der Verbindung der Formel

(200)

CH₉CH₉CN

(CH₂)₃N(CH₃)_;

und 5,2 g Dimethylmethanphosphonat werden in 22 ml Toluol während 6 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen auf Raumtempera-

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__ιχ. If

tür wird das auskristallisierte Produkt abgenutscht, mit Toluol gewaschen und unter Vakuum bei 40 bis 50⁰C getrocknet. Man erhält so 5,5 g der Verbindung der Formel

• _ffi ^CH3"^P\

(CH₂)₃N(CH₃)₃ ^ÜCH3

Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca. 50 g in 100 ml Wasser. Jene des entsprechenden Methosulfates oder Chlorides ca 1 g. Die Verbindung der Formel (200) kann wie folgt erhalten werden:

53 g des Sulfochlorids der Formel

⁽²⁰²⁾ a^WV^

werden bei Raumtemperatur in 360 ml o-Dichlorbenzol unter Rühren suspendiert. Innert 30 Minuten werden dann 24,2 g N-(3-Dimethylaminopropylamino)-N-(2'-cyanäthyl)-amin der Formel

S CH₂CH₂CN
(203) NH CH₃

^X CH₂CH₂CH₂N

^N CH₃

zugetropft, innert 40 Minuten auf 100°C erhitzt und während 2 Stunden bei 100 bis 105°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 90⁰C werden 300 ml Wasser zugegeben und innert 20 Minuten 20 g 30Zige Natronlauge zugetropft. Dann wird das o-Dichlorbenzol unter Vakuum azeotrop abdestilliert. Man kühlt auf Raumtemperatur ab, nutscht das auskristallisierte Produkt ab, trocknet unter Vakuum bei Raumtemperatur und kristallisiert zuerst aus Aethanol unter Zuhilfenahme von Aktivkohle und dann aus Toluol unter Zuhilfenahme von Bleicherde um. Nach dem Trocknen unter Vakuum bei 50 bis 60⁰C erhält man 36,8 g der Verbindung der Formel (200)·

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Beispiel 3

6,9 g der Verbindung der Formel (100) und 8,8 g Dimethylphosphit werden in 22 ml Toluol während 5 Stunden unter Rückfluss gekocht und gemäss Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 9,1 g der Verbindung der Formel

(300)

Lo⁶

CH=CH-H' ^NM' ^λ>- CH=CH —(' ^x) 2 H-li

-OCH₃

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)

Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca. 41 g in 100 ml Wasser.

Beispiel 4

4,8 g der Verbindung der Formel (200) und 4₉4 g Dimethylphosphit werden in 22 ml Toluol während 2 Stunden unter Rückfluss gekocht und gemäss Beispiel 2 aufgearbeitet. Man erhält 6,5 g der sehr hygroskopischen Verbindung der Formel

(400)

^0CH3

welche ca 1 Mol Kristallwasser enthält.

Die Löslichkeit dieses Produktes in Wasser beträgt bei Raumtemperatur ca. 50 g in 100 ml Wasser.

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Beispiel 5

13,7 g der Verbindung der Formel (100) werden in 30,8 g Dimethylmethanphosphonat unter Rühren während 2 Stunden auf 120⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 52,7 g verdünnt, wobei sich das auskristallisierte Produkt löst. Die so erhaltene Lösung hat einen Gehalt von 35,5% der Verbindung der Formel (101).

In ähnlicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können auch die Aufheller der folgenden Tabellen hergestellt werden.

Tabelle 1

B-CH=CH

CH=CH-B

2 A

909850/0704

-r-

Formel Nr.

501

Jt ν

502

503

504

505

506

507

508

,)₂N(CH₃)₃

A-Cl

SO₂N

CH-

CH₂CH₂CN

(CH₂)₃N(CH₃)₃

CH-

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)

SO₂NH(CH₂)3N(CH₃).

CH,-P

OCH,

Il /0^€

OCH,

OCH.

CH.-P

II, CH₀-P

OCH,

OCH.

OCH,

CH₃-P

Il

H-P

Il /0^Θ H-P

^X0CH,

909850/0704

-ψ--It-

Formel Nr.

509

510

CH

SO₂NH-CH₂-C-CH₂N(CH₃:

CH₃

511

N( CH

512

NH ( CH₂ )₃N( CH₃ )₃

Cl

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

CH

514

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

Cl

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

Il/O H-P

^x0CH,

CH-P

OCH

.Θ

Il /0 ^N0CH_o

H-P

OCH.

Il /0® CH--P

^J ^ OCH.

11/0° H-P

^ OCH.

Il

H-P

^N0CH,

S09850/0704

-r-

Formel Nr.

CH₃O

516

Cl

517

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)

518

Cl

519 520 521

Cl SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

CH

,N(CH, CHo-P

OCH

ίί/Ο® CHo-P

^{J v} OCH,

OCH

II/0 CH₃-P

^J ^ OCH

11/0

CH₃-P,

OCH

ΙΙ/Ο" ^ν OCH,

II / 0 H-P

909850/070A

Formel Nr.	B	/^CH3	Cl	SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃	A	0 II/0	^x OCH₃	"*" OCH₃	0
		-Q-ci		H-P			II/0^θ
		SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃		Il /0®	³ ^ OCH
523	CH₃ SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃	CH₃O ^,OCH₃	SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂	H-P
	CH, CH- ν -3 / J	\/	C₂H₅	ί/0®
	-VV-CH		CH₃-P ^{J X} OCH₃
524	\sz/^ 3 φ	"© _φ
	SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃	SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂	Il/0®
		C₂H₅	CH,-P ^{J x} OCH₃
	HpVJ(J \
	VZZ-/ w J XJV \ v£/	⁰ θ H/0®
525	SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃	^{2 5 x} OC₂H₅


526
	^x OC₂H₅

527


528



529

909850/0704

Formel Nr.

530

CH,

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

531

CONH(CH₂)₃N(CH₃)₃

532

CONH(CH₂ )₃N( CH₃).

533

COOCH₂CH₂N(CH₃)₃

534

COOCH₂CH₂N(CH₃)₃

OCH,

Il/0^€

OCH,

Il /0*

CH₃-P,

CH.,-P

OCH^

0^Θ
0CH_c

₀©
OCH,

Tabelle 2

(600)

B-CH=CH

CH=CH-B¹

909850/0704

29216Λ1

Forme1 Nr.

B<

601 602 603

I/O^c

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)-

SO₂NH(CH₂)

CHo-P ν.

II/

H-P 0

OCH-

OCH,

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃ CH₃O OCH₃

604

SO₂NH(CH₂ )₃N (CH₃)-

605

SO₂NH ( CH₂ )₃N (CH₃).

606

607

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃).

Cl

OCHo

0^θ OCH,

II/Ο"¹

COOCH,

CH₃-P_v

^ OCHo

II/ 0^θ ^V0CH,

⁰ θ II/ 0

^X0CH.

909850/0704

Formel

Nr.

B¹

608

SO₂NH(CH₂)3N(CH₃) COOH

^θ

OCH,

609

CH„-P'

SO₂NH(CH₂)3N(CH₃) CN

OCH,

610

SO₂NH(CH₂ )₃Ν (CH₃). CH-,

-5

CH,

Il/O

,Θ

CH,-P 3

χ.

OCH,

611

CH,

612

Cl 11/0® H-P

^χ OCH,

H-P

SO₂NH( CH₂ )₃

613

Cl

,)₃N(CH₃)₃

Cl

θ OCH,

614

CH, Jl/ (T CH--P

909 8 50/070Λ

- Jk

Die als Ausgangsprodukte der in Tabelle 1 und 2 aufgeführten Verbindungen verwendeten Sulfonsäuren bzw. Carbonsäureamide lassen sich nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise wie in der Deutschen Patentschrift 1 793 482 beschrieben, aus dem Natriumsalz der entsprechenden Sulfonsäure bzw. aus der entsprechenden Carbonsäure durch Ueberführung in das Sulfonsäure- bzw. Carbonsäurechlorid und Kondensation mit dem entsprechenden Amin herstellen.

Ebenso können die verwendeten Carbonsäureester nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise analog wie in der DE-OS 2 039 993 beschrieben.

Tabelle 3

909850/0704

Formel Nr.

701

Cl- -SO₂NH(CH₂

H/0¹

702 703 Θ
_;)₃N(CH₃)₃

CH₀CH₀OH ■ 2 2

OCH,

704

Cl

705 706

ei A' *} -SO₂N N

-SO₂(CH₂)₂0CH-CH₂N(CH₃)₃
^L3

-SO₂ (CH₂ )₂OCH-CH₂N (CH₃ )₃

-SO₂(CH₂)₂OCH₂CH₂N(CH₃)₃

H-P

0 CH₀-P

OCH₃

-0^θ OCH,

H-P

0 CH^-Ρ'

OCH,

707

Cl-(CH₂)₂OCH₂CH₂N(CH₃

II. H-P

OCH,

909850/0704

Forme

708

Cl-

SO₂(CH₂)₂O-CH₂CH₂N H

CH,

CH,-P

709

Cl-

SO₂(CH₂)₂OCH₂CH₂N(C₂H₅)₂

CH₃ 0^θ OCH,

Il x 0^θ ^N OCH,

Φ/ ^C4^H9

710

Cl-

ci-v_

Cl

ci-^^N

Cl

CH

-SO₂(CH₂)₂OCH₂CH₂N Φ
H₂)₂0CH-CH₂N(CH₃)₃

CH₃ Φ
-S0₂(CH₂)₂0CH₂CH₂N(CH₃)₃

CH, -P

OCH

OCH,

0^θ
OCH,

Cl

II/0^w
^v0CH,

Cl

CH,-P

OCH.

Cl

909850/0704

Formel Nr.

715

Cl

-COOCH₂CH₂N(CH₃)

Cl

716

Cl

iuo^e

•Ρ

^x OCH,

ΙΙ/0^€

Cl

-SO₂(CH₂)₂CONH(CH₂)₃N(CH₃)₃

719

Cl-(O)

SO₀(CH₀)_oC0N Ν ^{2 2 2} \_/ >

720

721 (CH₂)₂CONH-CH₂-CH₂N(CH₃).

-SO₂(CH₂)₂C00CH₂CH₂N(CH₃).

OCH-

Il/Ö

H-P

II ^ 0® ^N OCH,

11^0® ■P

^X0CH₃

ιι^ο^θ

P
^x0CHo

9098S0/070A

Formel

72:

Cl-CfJ

723

-SO₂ (CH₂ )₂COOCH-CH₂"N (CH₃ )₃

-SO₂(CH₂)₂COO(CH₂)₃N(CH₃).

Il ^ CT

724

Cl-CfJ

7 \>

-SO₂CH₂-CH CH,

0CH₂CH₂N_>

C₂H₅

725

Cl-

-SO₂CH₂-CH 0(CH₂)₃N(CH₃)₃

CH,

726

SO₂CH₂-CH OCH₀CH₀N 0

727

/^CH3

SO₂CH₂-CH OCH₂CH₂N(CH₃).

728

Ci-(O)

SO₂CH₂-CH

OCH₂CH-N(CH₃)₃ CH,

OCH,

,Θ

OCH₃

Il

CH₃-P'

0° OCH.

II/ 0*

CH_Q-P 3

OCH

H H-P

OCH.

909850/070A

Formel Nr.

729 730

Cl-V-

7 V"

-SO₀CH₀-CH

0(CH₂)

731

Cl-

-SO₂CH₂-CH

Il H-P

II/ Ö* ^x0CHo

Beispiel 6 Zu einer Lösung von 6,25 g der Verbindung der Formel

(800)

^CH3

vom Fp. 95^eC in 30 ml Toluol fügt man unter Rühren 10,8 g Dimethylmethanphosphonat und erhitzt 2 Stunden bei Rückflusstemperatur, wobei das Reaktioneprodukt ausfällt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die*«· abgenutecht, mit Toluol gewaschen und sofort getrocknet. Man erhält 5,6 g der Verbindung der Formel

909850/0704

co>. Θ r? . ο

]:n-(ch„)„-n(ch„)_ ch„-pC;

λ /λ- CO^ ^L ^{J J J 3}

als hygroskopische, an der Luft zerfliessliche Substanz. Verfährt man in analoger Weise verwendet jedoch Dimethylphosphit anstelle des Phosphonats dann erhält man die Verbindung der Formel (802)

co. W π .£>

^N-(CHJ„-N(CHJ„ H-P^

CO^ ^{J 3} ³ ^N0CH₃

als hygroskopische Substanz.

Beispiel 7

0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Aethylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert. Octylphenol an 8 bis 9 Mol Aethylenoxid und 30 ml Aethanol (95%) zugegeben. Zu dieser auf 50⁰C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 8 g schweres Polyacryl-Stapelgewebe (Courtelle^-^). Innerhalb von 10 Minuten steigert man die Temperatur auf 100⁰C, belässt bei dieser Temperatur 20 Minuten lang und kühlt innerhalb 5 Minuten auf 50⁰C ab. Alsdann wird das Gewebe in enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und mit einem Bügeleisen bei 140 bis 150⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.

3139850/0704

Beispiel 8

0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Aethylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert.Octylphenol an 8 bis 9 Mol Aethylenoxid, 30 ml Aethanol (95%) und 0,67 g Natriumtripolyphosphat zugegeben. Zu dieser auf 30⁰C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 8 g schweres Polyacrylnitrilgewebe. Innerhalb von 10 Minuten steigert man die Temperatur auf 60⁰C und belässt bei dieser Temperatur 20 Minuten lang. Alsdann wird das Gewebe in enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und mit einem Bügeleisen bei 160 bis 170⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.

Beispiel 9

0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Aethylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert.Octylphenol an 8 bis 9 Mol Aethylenoxid, 30 ml Aethanol (95%) und 0,16 g Natriumphosphat zugegeben. Zu dieser auf 50⁰C erwärmten Aufhellerlösung gibt man ein 8 g schweres Polyamidgewebe. Innerhalb von 10 Minuten steigert man die Temperatur auf 100^eC₉ belässt bei dieser Temperatur 20 Minuten lang und kühlt innerhalb 5 Minuten auf 50⁰C ab. Alsdann wird das Gewebe in enthärtetem Wasser gespült, zentrifugiert und mit einem Bügeleisen bei 180⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.

909850/0704

Beispiel 10

0,3 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) werden in 270 ml enthärtetem Wasser gelöst. Dieser Lösung werden 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol an 35 Mol Aethylenoxid, 0,3 g des Anlagerungsproduktes von 1 Mol p-tert.Octylphenol an 8 bis 9 Mol Aethylenoxid und 30 ml Aethanol (95%) zugegeben. Ein 8 g schweres Baumwollstück wird mit dieser Aufhellerlösung bis zu einer Flottenaufnahme von 75% bei 20 bis 25⁰C foulardiert. Die Gewebeprobe wird dann in einer Färbeapparatur gegeben, die soviel 30⁰C warmes Wasser enthält, dass ein Flottenverhältnis 1:25 erhalten wird. Die Temperatur wird dann innerhalb 10 Minuten auf 60°C erhöht und dabei 20 Minuten lang behalten. Danach wird die Gewebeprobe mit enthärtetes Wasser gespült, zentrifugiert und bei 70⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.

Beispiel 11

Ein nicht aufgehelltes Baumwollgewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 bei 20 bis 25°C in ein Bad gebracht, das pro Liter 5 g eines Weichmacherpräparates, bestehend aus 3,9% eines Alkyl-trimethylammoniumchlorid (z.B. das auf dem Markt erhältliche Arquad 2HT 7 5 ^-O und 0,1% eines Aufhellers der Formel (101) oder (300), enthält. Das Gewebe wird 10 Minuten lang mit dem Bad behandelt. Danach wird das Gewebe gespült und bei 80⁰C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.

909850/0704

- γ- 93 '

Beispiel 12

Frisch ausgesponnenes, verstrecktes Polyacrylnitril-Nasskabel (entsprechend 3,0 g Trockengewicht) wird noch feucht bei 45⁰C für 4 Sekunden in 100 ml einer wässrigen Flotte getaucht, die 0,0005% eines Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) enthält und mit konzentrierter Oxalsäurelösung auf pH 4 eingestellt worden ist. Anschliessend spült man das Nasskabel kurz mit Wasser und trocknet bei 90 bis 100⁰C. Man erhält auf diese Weise eine gut aufgehellte PoIyacrylnitrilfas er.

Die Ausfärbung kann z.B. auch bei pH 6 (eingestellt durch Zugabe von Natriumacetat) erfolgen. Erhöhte Temperatur der Färbeflotte, z.B. auf 40⁰C, erhöht die Ausziehgeschwindigkeit .

Höhere Weisseffekte werden durch Erhöhen der Aufhellerkonzentration, z.B. auf 0,005%, erzeilt.

Beispiel 13

Ein im Natrium-Rhodanid-Nass-Spinnverfahren gewonnenes, gespültes und gestrecktes ungetrocknetes Polyacrylnitrilkabel wird im Flottenverhältnis 1:100 bei 45°C für 4 Sekunden in eine wässrige Lösung getaucht,die pro Liter 0,1 g des Aufhellers der Formel (101), (201), (300) oder (400) und 0,5 ml Ameisensäure 85% (pH-Wert der Lösung: 4) enthält.

Man spült anschliessend kurz in Wasser und trocknet bei 95°C an der Luft. Das so erhaltene Polyacrylnitril-Kabel weist einen starken Aufhelleffekt auf.

§09850/07©

Formel
Nr.

Patentansprüche

B_ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R„ oder Q einen heterocyclischen Ring, R- unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R₁ einen heterocyclischen Ring,

R„ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,

R₁. Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und η die Zahl 1 oder 2

bedeuten.

Kationische Aufheller gemäss Anspruch 1 der Formel

A--Q¹ — alkylen-

N-R,

θ O - R O - Il P I OE η

I η

worm

A, R, bis R₅ und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Q¹, -SC^-alkylenoxy mit 2 bis 4 C-Atomen, -SO^-alkylen-COO-mit 2 bis 4 C-Atomen, -SO -, -COO-, -SO^-alkylen-CONCR,)- oder

9098BO/070Ä

-y-

-SO₀N(R,)-, worin R, für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit Rj einen Piperazinring steht und R' unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, zusammen mit Rg einen Piperazinring oder zusammen mit R₉ einen heterocyclischen Ring bedeutet.

Kationische Aufheller gemäss Anspruch 2 der Formel

A¹- -Q¹—alkylen

N-R,

R.

η Ι

OR_C

Q¹, Rj, R2 bis R- und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und

A¹ einen Rest der Formel

der Formel

bedeutet, wobei die Benzolringe der beiden Formeln an den angegebenen Stellen auch nicht-chromophor substituiert sein können.

909850/0704

4. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 3 der Formel

7.H

CH=CH

12

(X)m

0^θ-

0 P 0R

1+m

worin R, und R₁. die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und

m die Zahl 0 oder 1,

R₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis

C-Atomen oder Halogen,

Ro Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis

C-Atomen oder Halogen,

Rq Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, R_1n, R₁₁ und R₁ - im Falle, dass m die Zahl 1 ist, die Bedeutung von R₇, R„ und R_q einnehmen 'oder im Falle, dass m die Zahl 0 ist, R_1n, R₁₁ und R₁₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Halogen und

X den Rest Q' - alkylen - N "'R

■ V 9

worin Q¹, R|,„R„.und R_ in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, bedeuten.

5. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 4 der Formel

9098B0/0704

CH-CH

Q"-Z-N-R'

CH-CH

ΘΙ

Q"-Z-N-R' I ^Z

OR,

worm

Q" , -COO-, -CON(R₆)- oder -S₂₆
R^ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, zusanmen mit R, einen Piperazinrest oder zusammen mit R' einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest, Rl unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkylrest oder zusammen mit R' einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest R- Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, R- Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit ο

1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R' einen Piperazinrest, Ri Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit

bis 4 C-Atomen,

Ri Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen qder Alkoxy

mit 1 bis 4 C-Atomen,

Rq Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und

Z Alkylen mit T bis" 5 C-Atomen bedeuten.

Kationische Aufheller gemäss Anspruch 3 der Formel

13

O^ei-P-R

9O98S0/0704

R' unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, zusammen mit R, einen Piperazinring oder zusammen mit R' einen Pyrro-

lidin-, Piperidin- oder Morpholinrest,

R' unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit Ri eine Pyrrolidin-, Piperidin- oder

Morpholinrest,

R_ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,

R₅ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R₁,, R_, und R-- unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Y Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(R,)-alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyalkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen, Alkylen-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen oder Alkylen- -CON(R,)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den Alkylenteilen

Rg Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R' einen Piperazinring bedeuten.

7. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 5 der Formel

CH-CH

CH-CH

Q" -Z-N-RiJ

worm

R- bis R₁-, Rl, Rq, Rq und Z die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben,

Q", -COO-, -CON(R₆)- oder -SO₂N(R₆)-, worin Rg für Wasserstoff , unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit Rl* einen Piperazinrest, Rl' unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit

909850/0704

R, einen Piperazinrest und ο

R!J unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.

8. Kationische Aufheller gemäss Anspruch 6 der Formel

N-V ^VsC-Y'-N-R"¹

Θ " CT-P-R,

I 0R_c

worin

R₃, R, und R,- die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben, Ri" unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

zusammen mit R, einen Piperazinrest oder zusammen mit R'¹¹ einen Pyrrolio &

din-, Piperidin- oder Morpholinrest,

R"¹ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit RL^M einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest, Ri₃ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

Ri, Wasserstoff oder Chlor,

Y¹ Alkylen mit 2 oder 3 C-Atomen, -N(R_g)-alkylen mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylenteil, Alkylenoxyalkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen, Alkyl en-COO-alkylen mit insgesamt 4 bis 6 C-Atomen oder Alkylen-CON(Rg)-alkylen mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen in den

Alkylenteilen und

R, Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen oder zusammen mit R'" einen Piperazinrest

bedeuten.

9. Kationischor Aufheller gemäss Anspruch 7 der Formel

CH-CH

CH-CH

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

909850/0704

10. Kationischer Aufheller gemäss Anspruch 7 der Formel

CH-CH

CH-CU

H-P

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃).

SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₃

11. Verfahren zur Herstellung von kationischen Aufhellern der Formel

-- Q —alkylen

N-R,

0 θ u

⁰ - f - \ 0R_e

worin

A den Rest eines Aufhellers,

Q die direkte Bindung oder ein Brückenglied,

R₁ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder

Aralkyl oder zusammen mit R- oder Q einen heterocyclischen Ring R_ unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl oder zusammen mit R₁ einen heterocyclischen Ring,

R, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,

R, Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,

R₅ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und η die Zahl 1 oder 2

bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man Aufheller der Formel

A - -Q —alkylen

worin A, Q, R., R„ und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit Phosphiten bzw. Phosphonaten der Formel

909850/0704

Il
R₃O-P-R₄

worin R₃, R, und R_ die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

12. Verfahren zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen wie in einem der
Ansprüche 1 bis 8 definiert, diesen Materialien einverleibt oder auf deren Oberfläche aufbringt.

13. Verfahren gemäss Anspruch 12 zum optischen Aufhellen von
Polyacrylnitril, Polyamid und Cellulose.

14. Verfahren gemäss Anspruch 13 zum optischen Aufhellen von PoIyacrylnitrilfasern im Gelzustand.

909850/0704