DE850890C - Verfahren zur Herstellung ungesaettigter schwefelhaltiger Nitrile - Google Patents
Verfahren zur Herstellung ungesaettigter schwefelhaltiger NitrileInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
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Description
- Verfahren zur Herstellung ungesättigter schwefelhaltiger Nitrile Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß Schwefelwasserstoff, Wasserstoffpolysulfide und Merkaptane ohne Schwierigkeit an 4-Cyanbutadien-(i, 3) angelagert werden können, ohne daß durch Polymerisation und andere Nebenreaktionen wesentliche Verluste entstehen. Im Fall der Verwendung von Schwefelwasserstoff reagieren die Komponenten im Verhältnis i :2, während im Fall der Verwendung von Merkaptanen, wie Äthylmerkaptan, Merkaptoessigsäureester, Thiophenol u. dgl., die Umsetzung im Verhältnis i : i verläuft. Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart alkalischer Katalysatoren durchgeführt, notfalls unter Zugabe von indifferenten Lösungsmitteln. Sie verläuft in der Regel unter Wärmeentwicklung. Aus <lein Reaktionsgemisch kann das Umsetzungsprodukt durch Destillation abgetrennt werden. Die Ausbeuten sind gut.
- Es ist zwar bekannt, daß Schwefelwasserstoff und Merkaptane an Acrylnitril angelagert werden können. Trotzdem war das Gelingen des beanspruchten Verfahrens nicht voraussehbar, da das 4-Cyanbutadien-(i, 3) in seiner Reaktionsfähigkeit nicht mit sonst nahestehenden anderen Verbindungen verglichen werden kann, was sich unter anderem aus der Tatsache ergibt, daß es keine Diels-Alder-Reaktion eingeht.
- Die erhältlichen Umsetzungsprodukte können als Zwischenprodukte für die verschiedensten Synthesen Anwendung finden. Beispielsweise kann man auf diese Weise interessante bifunktionelle Dicarbonsäuren oder Diamine herstellen. Beispiel i Zu 5o Gewichtsteilen 4-Cyanbutadien-(i, 3) werden bei 6o bis 7o° 1,5 Gewichtsteile Natriumsulfid gegeben und gasförmiger Schwefelwasserstoff eingeleitet. Die Reaktion setzt schnell unter Wärmetönung ein. Nachdem 11,5 Gewichtsteile Schwefelwasserstoff im Verlauf i Stunde aufgenommen worden sind, hört die Aufnahme auf. Das Reaktionsgemisch wird in Benzol aufgenommen, mit verdünnter Schwefelsäure und anschließend mit Wasser gewaschen. Das Benzol wird abdestilliert. Es bleibt ein dickes, leicht bräunliches 0l zurück, das sich bei dem Versuch, es zu destillieren, zersetzt. Ausbeute über 9o°/0. Analyse C1oH12N,S (192,3), Ber. N 14,57 S 16,67, Gef. N 14,10 S 16,81.
- Durch Verseifung mit Salzsäure gewinnt man daraus die nach zweimaligem Umkristallisieren farblose, bei i53 bis 155° schmelzende 4-Merkaptodipentensäure Beispiel 2 6o Gewichtsteile Merkaptoessigsäureäthylester, die mit 0,5 Gewichtsteilen Kaliumhydroxyd versetzt sind, werden unter Stickstoff auf 70° erwärmt. Dazu werden langsam 44 Gewichtsteile 4-Cyanbutadien-(i, 3) getropft, wobei eine starke Wärmetönung auftritt. Nach Beendigung des Zutropfens wird noch 2 Stunden auf 7o bis 8o° erwärmt. Das Reaktionsprodukt wird in Benzol aufgenommen. Die Benzollösung wird mit verdünnter Schwefelsäure geschüttelt und anschließend mit Wasser gewaschen. Nach Abdampfen des Benzols bleiben 9o Gewichtsteile eines rötlichbraunen Öles zurück, Durch Destillation gewinnt man die Verbindunz in reiner Form. Sie siedet bei 136 bis 146°/o,3 mm und gibt bei der Verseifung eine ölige Säure.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung ungesättigter schwefelhaltiger Nitrile, dadurch gekennzeichnet, daß man Schwefelwasserstoff, Wasserstoffpolysulfide oder Merkaptane auf 4-Cyanbutadien-(i, 3) einwirken läßt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF3039D DE850890C (de) | 1944-06-25 | 1944-06-25 | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter schwefelhaltiger Nitrile |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF3039D DE850890C (de) | 1944-06-25 | 1944-06-25 | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter schwefelhaltiger Nitrile |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE850890C true DE850890C (de) | 1952-09-29 |
Family
ID=7083646
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF3039D Expired DE850890C (de) | 1944-06-25 | 1944-06-25 | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter schwefelhaltiger Nitrile |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE850890C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1122940B (de) * | 1958-07-19 | 1962-02-01 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dicyan-1-buten und 1,4-Dicyan-2-buten durch Umsetzung von 1-Cyan-1, 3-butadien mit Blausaeure |
-
1944
- 1944-06-25 DE DEF3039D patent/DE850890C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1122940B (de) * | 1958-07-19 | 1962-02-01 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dicyan-1-buten und 1,4-Dicyan-2-buten durch Umsetzung von 1-Cyan-1, 3-butadien mit Blausaeure |
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