DE844773C - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen Es wurde gefunden, daß wertvolle Anthrachinonfarbstoffe hergestellt werden können, wenn man ein wasserunlösliches i-Amino-2-oxyalkoxyanthrachinon mit funktionellen Derivaten solcher Dicarbonsäuren umsetzt, die zur Bildung innerer Anhydride befähigt sind.
• Die dem Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden wasserunlöslichen i-Amino-2-oxyalkoxyanthrachinone können als i-ständige Aminogruppen z. B. eine primäre Aminogruppe,oderabereine substituierte beispielsweise sekundäre Aminogruppe, wie eine Alkylaminogruppe mit niedrigmolekularem Alkylrest, insbesondere eine Methylaminogruppe, aufweisen. Die in 2-Stellung sitzende Oxyalkoxygruppe kann die freie Oxygruppe beispielsweise in ß-Stellung des Alkylrestes enthalten. Infolge ihrer leichten Zugänglichkeit sind die entsprechenden 2-ß-Oxyäthoxyanthrachinone für das vorliegende Verfahren besonders geeignet. Die genannten Ausgangsstoffe können weitere Substituenten z. B. von auxochromem Charakter aufweisen, soweit diese nicht die Eigenschaft haben, die enstehenden Ausgangsstoffe wasserlöslich zu machen. Als solche Substituenten seien beispielsweise die Hydroxylgruppe, Aminogruppen, insbesondere substituierte A.minogruppen wie Alkyl- und Arylaminogruppen genannt. Als Ausgangsstoffe kommen somit beispielsweise i-Amino-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinön, i - Amino - 4 - phenylamino -2-(ß-oxy)-äthoxy-anthrachinon, i-Methylamino-4-phenylamino-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon und i-Amino-4-oxy-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon in Betracht. Als funktionelleDerivate vonDicarbonsäuren sind insbesondere Anhydride, vorteilhaft innere Anhydride von Dicarbonsäuren, zu erwähnen. Es kommen beispielsweise die Anhydride von Maleinsäure, Bernsteinsäure, Phthalsäure und substituierten Phthalsäuren in Betracht. Die Umsetzung der i-Amino-2-(ß-oxy)-allroxyanthrachinone mit den betreffenden Derivaten der Dicarbonsäuren kann in vielen Fällen zweckmäßig in einem indifferenten Lösungs- bzw. Verteilungsmittel vorgenommen werden. Als solche eignen sich häufig tertiäre Basen, wie Pyridin, Dimethyl-oder Diäthylanilin.
• Die Reaktion scheint sich so abzuspielen, daß die freie an den Alkoxyrest gebundene Hydroxylgruppe unter einseitiger Veresterung mit der Dicarbonsäure reagiert, so daß der erhaltene Ester eine freie Carboxylgruppe aufweist. Infolge dieser freien Carboxylgruppe lassen sich die erhaltenen Ester in wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalisalze und gegebenenfalls Ammoniumsalze, überführen und besitzen in dieser Form die wertvolle Eigenschaft, Acetatkunstseide und ähnliche Fasern, wie Polyamidfasern, aus wässerigem Bade zu färben und zu bedrucken. Sie können gewünschtenfalls zusammen mit puffernden Mitteln, wie Borax, Alkalicarbonaten und -bicarbonaten oder Phosphaten, zu trockenen Farbstoffpräparaten verarbeitet werden.
• Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung. Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
• Beispiel i 12o Teile i-Amino-4-oxy-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon werden in 40o Teilen Pyridin mit 5o Teilen Maleinsäureanhydrid 1/$ Stunde auf 6o° erwärmt, kalt in 4oo Teile Salzsäure und ioooTeile Wasser gegossen, filtriert, neutral gewaschen, mit 16 Teilen Borax und 34 Teilen Natronlauge 40 % verrieben, getrocknet im Vakuum bei etwa 6o' und,*ermahlen. Der Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, welches sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe löst, welche auf Zusatz von Paraformaldehyd bei gelindem Erwärmen nach einiger Zeit nach violett umschlägt. Er färbt Acetatkunstseide in echten roten Tönen. Statt Maleinsäureanhydrid ka»n man Bernstein-oder Phthalsäureanhydrid verwenden, wobei man ähnliche Farbstoffe erhält, welche Acetatkunstseide in echten roten Tönen färben.
• Beispiel 2 37,4Teile i-Amino-4-phenylamino-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon werden in ioo Teilen Pyridin mit ig Teilen Phthalsäureanhydrid 1/2 Stunde auf 8o° erwärmt. Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel i angegeben. Man erhält ein dunkelviolettes Pulver, das sich in Wasser mit violetter, in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst, welche auf Zusatz von Paraformaldehyd bei gelindem Erwärmen nach einiger Zeit nach blau umschlägt. Auf Acetatkunstseide erhält man damit rotstichigblaue Töne.
• Statt i-Amino-4-phenylamino-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon kann man auch i-Methylamino-4-phenylamino-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon verwenden, wobei man einen Farbstoff erhält, der sich in Wasser mit etwas rotstichigerer violetter Farbe löst undAcetatkunstseide in rotstichigeren violettenTönen färbt. In konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit rotvioletter Farbe, welche auf Zusatz von Paraformaldehyd bei gelindem Erwärmen nach einiger Zeit nach blau umschlägt.
• Beispiel 3 56,6 Teile i-Amino-2-(ß-oxy)-äthoxyanthrachinon werden in Zoo Teilen Pyridin mit 25 Teilen Bernsteinsäure 1/E Stunde auf 6o bis 7o° erwärmt und nach Beispiel i isoliert. Man erhält ein orangefarbiges Pulver, welches sich in Wasser mit der gleichen Farbe löst und Acetatkunstseide ebenso färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wasserunlösliches i-Amino- oder i-Alkylamino-2-oxyalkoxyanthrachinon, das in 4-Stellung eine die Ausgangsstoffe nicht löslichmachende auxochromeGruppe tragen kann, mit funktionellen Derivaten solcher Dicarbonsäuren umsetzt, die zur Bildung innerer Anhydride befähigt sind.