DE749257C

DE749257C - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE749257C
Application number: DEG99069D
Authority: DE
Priority date: 1937-12-20
Filing date: 1938-12-02
Publication date: 1938-12-04
Also published as: FR847708A; BE429985A

Description

Es wurde gefunden, daß man neue, wasserlösliche Farbstoffe der Anthrachinonreiiie erhalten kann, wenn man in Anthrachinonen, die Oxalkylaminogruppen im Anthrachinonkern oder ibzw. und im Benzolkern eines dem Anthrachinonkern angegliederten Phenylaminorestes enthalten und in denen der Alkylrest der Oxalkylaminogruppen mindestens zwei und höchstens sieben Kohlenstoffatome enthält, die O Η-Gruppen der Oxalkylaminoreste mit einem organischen Acylier.ungsmittel behandelt, das sich von einer solchen organischen Säure ableitet, die, was ihre Kohlenstoffatome anbelangt, aus höchstens acht und mindestens zwei aneinandergebundenen Kohlenstoffatomen besteht und die zwei Carboxylgruppen, zwei Carboxylgruppen und eine Sulfonsäuregruppe oder eine Carboxylgruppe und eine Sulfonsäuregruppe enthält.

Die auf diese Weise erhältlichen wasserlöslichen Farbstoffe stellen je nach dem Aufbau der ihnen zugrunde liegenden Anthrachinonabkömmlinge oder des Acylierungs- J mittels saure Wollfarbstoffe oder wasserlösliehe Acetatkunstseidenfarbstoffe dar.

Die zur Umsetzung kommenden Oxalkylaminoanthrachinone sind z.B.: i-/?-Oxyäthylaminoanthrachinon, symmetrisches 1,4-D'iißoxyäthylamino)-anthrachinon, i-/?-Oxyäthylamino-4-phenylaminoanthrachinon, i-/>-Oxyäthy lamino - 4.- (4'-ß - oxyäthylamino) - phenylaminoanthrachinon; ferner Oxalkylaminoanthrachinone, in welchen der Äthanolaminrest durch Aminreste mit längerer aliphatischer Kette ersetzt sein kann, z. B. den y-Oxypropylaminrest oder einen Oxybutylaminrest.

Die zur Umsetzung gelangenden Acylierungsmittel sind: Anhydride von Dicarbonsäuren, ferner Halogenide von Sulfoncarbonsäuren, in welchen sowohl die Sulfon- als auch die Carboxylgruppe oder nur die Sulfogruppen oder nur die Carboxylgruppen in Form ihrer Halogenide vorliegen. Solche Verbindungen sind z. B. die Halogenide der Sulfobenzoesäure, der Sulfophthalsäure oder der Sulfoessigsäure.

Die Acylierung wird zweckmäßig in Gegenwart von tertiären Basen, insbesondere von Pyridin, durchgeführt. Zur Durchführung der Reaktion brauchen die Halogenide der zur Umsetzung gelangenden Säuren nicht getrennt hergestellt zu werden; vielmehr kann man sofort das Einwirkungserzeugnis eines Phosphorhalogenides, wie Phosphortrichlorid oder Pentachlorid, auf die entsprechenden

ίο Säuren verwenden. Man kann auch in der Weise vorgehen, daß eine Lösung des oxyalkylgruppenhaltigen Farbstoffs und der mehrwertigen Säure in der tertiären Base mit Phosphorpentachlorid oder Phosphortrichlorid behandelt wird.

Gegenüber dem bekannten Phosphorigsäureester des i-Äthanolammoanthrachmons und dem Schwefelsäureester des 1,4-Di-(äthanolamino)-anthrachinons ergeben die gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe wesentlich stärkere Drucke auf Acetatkunstseide.

Beispiel 1

5>3 Teile i-^-Oxyäthylaminoanthrachinon werden in 30 Teilen Pyridin und 6 Teilen Sulfophthalsäureanhydrid (Na-SaIz 9-0°/oig) kurze Zeit auf 120⁰ im Ölbad erhitzt. Man entfernt das Pyridin durch Abdestillieren unter vermindertem Druck oder durch Wasserdampfdestillation und erhält nach dem Trocknen einen in* Wasser und verdünnten Alkalien löslichen Farbstoff, der ein dunkles Pulver darstellt und Wolle in roten Tönen färbt. Entsprechend erhält man aus ι, 5-D1- f/j-oxyäthylamino) -anthrachinon oder --Oxypropylaminoanthrachinon Farbstoffe, die dunkle Pulver darstellen und Wolle in blaustichigroten Tönen färben.

Beispiel 2

60 Teile i-^-Oxyäthylamino-4-bromanthrachinon werden in 250 Teilen Pyridin mit 52 Teilen Sulfophthalsäureanhydrid eine halbe Stunde zum Kochen erhitzt. Der nach den Angaben des Beispiels 1 abgeschiedene Farbstoff färbt Wolle in roten Tönen. Entsprechend erhält man aus 1,8-Di-(/?-oxyäthylamino) -4, 5 - dibromanthrachinon oder i-(y-Chlor-/>-oxypropylamino)-4-bromanthrachinon Farbstoffe, die dunkle Pulver darstellen und Wolle in blaustichigroten Tönen färben.

Beispiel 3

6,5 Teile 1,4-Di-('/>-oxyäthylamino)-anthrachinon werden in 30 Teilen Pyridin mit 5 Teilen Bernsteinsäureanhydrid 20 Minuten zum Kochen erhitzt. Man gießt in Wasser und bringt den Farbstoff durch vorsichtiges Ansäuern zur Kristallisation. Filtriert und getrocknet stellt der neue Farbstoff ein dunkles Pulver dar. In sehr verdünnten Alkalien, z. B. Ammoniak, löst er sich vollständig und erzeugt auf Acetatkunstseide sehr gleichmäßige Drucke von kräftiger, reinblauer Nuance und von sehr guten Echtheitseigenschaften. Ersetzt man Bernsteinsäureanhydrid durch Malein-, Phthal- und Hexahydrophthalsäureanhydrid und setzt in ähnlicher Weise um, so erhält man Produkte von ähnlichen Eigenschaften. Statt Pyridin kann man auch Dimethylanilin oder Diäthylanilin verwenden und gelangt zu ganz ähnlichen Ergebnissen.

Beispiel 4

26,1 Teile 1, 4-Di-f^-oxyäthylamino)-anthrachinon werden in 120 Teilen Pyridin mit 48 Teilen Sulfophthalsäureanhydrid eine halbe Stunde zum Kochen erhitzt. Man treibt das Pyridin mit Wasserdampf ab und erhält einen Farbstoff, welcher Wolle in sehr reinen, blauen Tönen von guter Lichtechtheit färbt. Entsprechend erhält man mit Hexahydrophthalsäureanhydrid oder Sulfobernsteinsäureanhydrid Farbstoffe, die Wolle in blauen Tönen färben.

Beispiel 5

7,1 Teile i-^-Oxyäthylamino-4-phenylaminoanthrachinon werden in 40 Teilen Pyridin mit 6 Teilen Sulfophthalsäureanhydrid eine halbe Stunde zum Kochen erhitzt. Man trennt den Farbstoff wie oben beschrieben ab und erhält den neuen Farbstoff in Form eines dunklen Pulvers. Er färbt Wolle in reinen, grünblauen Tönen. In ähnlicher Weise erhält man mit i-Äthanolamino-4-hexahydroanilidoanthrachinon einen Farbstoff, der Wolle in reinen blauen Tönen färbt.

Beispiel 6

7,2 Teile 1, 4-Di-(/?-oxyäthyIamino)-5, 8-dioxyanthrachinon werden in 40 Teilen Pyridin mit 5 Teilen Bernsteinsäureanhydrid kurze Zeit auf ioo° erwärmt. Der Farbstoff, der wie in Beispiel 3 abgeschieden wird, erzeugt auf Acetatkunstseide schöne Drucke von grünblauen Farbtönen. In ähnlicher no Weise erhält man mit i-Oxy-4, 5, 8-tri-(/9-oxyäthylamino)-anthrachinon einen Farbstoff, der Wolle in blaugrünen Tönen färbt.

Beispiel 7

6,5 Teile 1,4-Di-(/?-oxyäthylamino)-anthrachinon werden in 30 Teilen Pyridin mit Teilen Chinolinsäureanhydrid eine halbe Stunde zum Kochen erhitzt. Man gießt in Wasser, fällt mit Säure und filtriert. Nach dem Trocknen erhält man den neuen Farbstoff in Form eines dunklen Pulvers, das

sich in sehr verdünnten Alkalien vollständig löst. Er erzeugt auf Acetatkunstseide gleichmäßige Drucke von kräftiger, reinblauer Nuance und guten Echtheitseigenschaften. Bei Einwirkung von 2 Mol Chinolinsäureanhydrid auf i-/?-Oxyäthylamino-4-(4'-/?- oxyäthylamino) -phenylaminoanthrachinon erhält man einen blaugrünen Farbstoff.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anthrachinonen, die Oxalkylaminogruppen im Anthrachinonkern oder bzw. und im Benzolkern eines dem Anthrachinonkern angegliederten Phenylaminorestes enthalten und in denen der Alkyl-' rest der Oxalkylaminogruppen mindestens zwei und höchstens sieben Kohlenstoffatome enthält, die OH-Gruppen der Oxalkylaminoreste mit einem organischen Acylierungsmittel behandelt, das sich von einer solchen organischen Säure ableitet, die, was ihre Kohlenstoffatome anbelangt, aus 'höchstens acht und mindestens zwei aneinandergebundenen Kohlenstoffatomen besteht und die zwei Carboxylgruppen» zwei Carboxylgruppen und eine Sulfonsäuregruppe oder eine Carboxylgruppe und eine Sulfonsäuregruppe enthält.

Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

deutsche Patentschriften ... Nr. 639 730, 436818;

USA.-Patentschrift - 1014204;

indische - - 23 115

vom Jahre 1936.