DE836937C

DE836937C - Verfahren zur Herstellung von Piperazoniumverbindungen

Info

Publication number: DE836937C
Application number: DEN3297A
Authority: DE
Inventors: Dr Theodor Reetz
Original assignee: Nordmark Werke GmbH
Current assignee: Nordmark Werke GmbH
Priority date: 1950-12-21
Filing date: 1950-12-21
Publication date: 1952-04-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Piperazoniumverbindungen Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von neuen Piperazoniumverbindungen der folgenden Formel worin R für gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aryl-oder Aralkylreste und Hal für Halogen steht.
Es wurde gefunden, daß man diese in der Literatur noch nicht beschriebenen Verbindungen herstellen kann, indem man ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-di-(ß-halogenäthyl)-amih mit einem Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste enthaltenden sekundären Amin zur Umsetzung bringt. Bemerkenswert ist, dafl die Alkyl-, Aryl- und Aralkyl-di-(ß-halogenäthyl)-amine mit nur i Mol des sekundären,Amins reagieren, obwohl in ihrem Molekül zwei reaktionsfähige Halogenatome vorliegen, die an sich beide mit je i Mol des sekundären Amins zur Bildung von offenen Ketten in Reaktion treten könnten. Da überraschenderweise nur i lvfol des sekundären Amins in die Umsetzung eintritt, werden die in der Formel bezeichneten Piperazoniumverbindungen gebildet. Die Reaktion verläuft z. B. ausgehend von Benzyl-di-(ß-chloiäthyl)-amin und Diäthylamin nach folgender Gleichung: Selbst «wenn man reines, wasserfreies Diäthylamin in einem starken Überschuß anwendet, tritt die Umsetzung im vorerwähnten Sinne unter Bildung des Piperazinringes ein.
Man kann zu den erfindungsgemäßen Produkten auch kommen, wenn man ein Piperazin, dessen eine Iminogruppe durch eine Acetyl-, Carbalkoxy- oder ähnliche leicht abspaltbare Gruppe gegen eine Alkylierung geschützi ist, zunächst durch erschöpfende Alkylierung oder Aralkylierung in die monoquartäre Verbindung überführt, dann die schützende Gruppe am anderen Stickstcffatom in an sich bekannter «'eise abspaltet und anschließend die so freigelegte Iminogruppe durch eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe in an sich bekannter Weise substituiert. Die t`berführung in die monoquartäre Verbindung kann man dabei auch stufenweise derart ausführen, daß zwei verschiedene Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste in das Pipc.azoniummolekül eintreten.
Ein weiterer Weg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pre,dukte besteht darin, daß man Piperazine, die an den beiden Stickstoffatomen durch je einen Alkyl-, Aralkyl- oder Asylrest substituiert sind, an einem Stickst( ffatom moncquaternär macht, indem man ein Nfol des betreffenden Piperazins mit nur i Mol A1ky1- (der Aralkylhalogenid umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Prcdukte sind gute Spasmo-Ktica, Curarestuffe und Bacteriostatica. Beispiel 58 g Benzyl-di-(ß-chloräthyl)-amin werden mit iio g Diäthylamin in 150 ccm Benzol 30 Stunden unter Rückfluß erhitzt, anschließend wird das Lösungsmittel und das überschüssige Diäthylamin abgedampft und der Rückstand mit io g Natriumhydroxyd und io g Wasser behandelt und so lange bei 50° im Vakuum erhitzt, bis der Geruch nach Diäthylamin verschwunden und die Masse bis fast zur Trockne eingedampft ist. Sodann wird mit Alkohol aufgenommen, filtriert, der Alkohol abgedampft und die ausgeschiedenen Kristalle aus Butanon umkristallisiert. Ausbeute: 50g =75°,'o N-Benzyl-N'-diäthylpiperazoniümchlorid.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Piperazoniumverbindungen der allgemeinen Formel worin R für gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aryl-oder AralkyIreste und Hal für Halogen steht, dadurch gekennzeichnet, daß man a) ein Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-di-(f3-halogenäthyl)-amin mit einem sekundären Amin, das am Stickstoffatom Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste gebunden enthält, umsetzt oder daß man b) ein Piperazin, dessen eine Iminogruppe durch eine Acetylgruppe oder eine ähnliche leicht abspaltbare Gruppe substituiert ist, mit einem Alkyl- oder Aralkylhalogenid oder nacheinander mit zwei verschiedenen derartigen Verbindungen in erschöpfender Weise umsetzt, den genannten leicht entfernbaren Rest aus der erhaltenen mono(luartären Verbindung in an sich bekannter Weise abspaltet und das Wasserstoffatom der so in der Zwischenverbindung freigesetzten Iminogruppe in an sich bekannter Weise durch einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest ersetzt (der daß man c) Piperazine, die an beiden Stickstoffatomen durch je einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest substituiert sind, mit einer äquimolekularen :Menge Alkyl- oder Aralkylhalogenid umsetzt.