DE827064C

DE827064C - Verfahren zur Herstellung gasfoermiger ungesaettigter Kohlenwasserstoffe

Info

Publication number: DE827064C
Application number: DEB3372A
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut Nonnenmacher; Dr Willi Oettinger
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1950-05-04
Filing date: 1950-05-04
Publication date: 1952-01-07

Description

Verfahren zur Herstellung gasförmiger ungesättigter Kohlenwasserstoffe Zusatz zum Patent 818 346 Im Hauptpatent 8I8 346 ist ein Verfahren zur Herstellung gasförmiger ungesättigter Kohlenwasserstoffe, insbesondere von Äthylen, aus Kohlenwasserstoffölen oder deren Fraktionen heschriehen, wobei man die Ausgangsstoffe bei so hohen, oberhalb 5000 liegenden Temperaturen, insbesondere bei 600 bis 7500, bei entsprechender Durchsatzgeschwindigkeit über unter den Reaktionsbedingungen heställdige Salze mehrhasischer Säuren oder Carbide von \metallen der zweiten Gruppe des periodischen Systems leitet, daß mindestens 25 Gewichtsprozent des eingesetzten Ausgangsstoffs zu gasförmigen Kohlenwasserstoffen aufgespalten werden.
Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle der genannten Katalysatoren mit Vorteil Metalloxyde, die sich während der Reaktion ganz oder teilweise reduzieren, verwenden kann. Als solche kommen z. B. die Oxyde von Kupfer und Eisen in Betracht.
Diese werden in Form von Pulver, Körnern oder als Stücke angewandt.
Es können auch Gase, wie Stickstoff, Oxyde des Kohlenstoffs, Wassergas, oder auch Wasserdampf zugegen sein. Temperatur und Verweilzeit sind auch hier stets so aufeinander einzustellen, daß mindestens 25 Gewichtsprozen,t, zweckmäßig jedoch mehr, z. B. 30 bis 50 Gewichtsprozent, des eingesetzten Ausgangsstoffes in gasförmige Kohlen wasserstoffe übergehen. Diese enthalten dann mindestens etwa 40 0/o, meistens jedoch mehr gasförmige ungesättigte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Äthylen, daneben auch Propylen und Butylen.
Die nebenbei erhaltenen flüssigen Kohlenwasserstoffe zeichnen sich durch einen Gehalt an aromatischen und ungesättigten Kohlenwasserstoffen aus.
Die Angaben im Hauptpatent für die praktische Durchführung des Verfahrens gelten auch hier. Besonders vorteilhaft ist es, den Katalysator in gekörntem oder geformtem Zustand von oben nach unten durch das aufrechtstehende Reaktionsgefäß zu bewegen, wobei der Reaktionsraum weitgehend mit Katalysator gefüllt bleibt. Der Katalysator rutscht dabei langsam fortlaufend oder zeitweise durch den Reaktionsraum hindurch.
Der oxydische Katalysator wird während der Reaktion durch den freiwerdenden Wasserstoff zu Metall oder einer anderen Oxydationsstufe reduziert. Er kann dann zweckmäßig außerhalb des Reaktionsgefäßes durch Abbrennen von kohlenstoffhaltigen Abscheidungen befreit und anschließend oxydiert und wiederverwendet werden. Ohne wesentliche Abkühlung gelangt er dann in diesem Falle wieder in den Reaktionsraum. Ein Teil der für die endotherme Spaltreaktion erforderlichen Wärme wird durch die bei der Reduzierung der Oxyde frei werdende Wärme ersetzt. Man verwendet im Reaktionsraum im allgemeinen die zweibis zwanzigfache Volummenge Katalysator auf ein Volumen dampfförmigen Ausgangsstoff. Die fehlende Wärme kann u. a. auch durch Beheizung des Reaktionsgefäßes oder Zugabe überhitzter inerter Stoffe, wie Tonerde, Quarz, Kieselgur o. dgl., zugeführt werden. Der Durchsatz des Ausgangsstoffs (flüssig gewonnen) beträgt 1 und mehr, zweckmäßig 3 bis 151 je Liter Reaktionsraum und Stunde.
Beispiel Ein von 240 bis 3800 siedendes Gasöl mit einem spezifischen Gewicht von o,847 wird bis 4000 aufgeheizt und bei 6900 über Kupferoxyd geleitet, wobei ein Durchsatz von 6 Raumteilen Gasöl je Raumteil Katalysator und Stunde gewählt wird.
Das Kupferoxyd wird im Gegenstrom zu den Gasöldämpfen von oben nach unten durch den Reaktionsraum hewegt, anschließend außerhalb des Reaktionsraumes bei 8ovo0 durch Abbrennen von Abscheidungen befreit und dann im Luftstrom erhitzt. Mit etwa 7000 gelangt das Kupferoxyd wieder in den Reaktionsraum.
Man erhält 52,5 Gewichtsprozent flüssige Anteile und 39 Gewichtsprozent gasförmige Kohlenwasserstoffe, die zu 59 Volumprozent aus gasförmigen Olefinen bestehen. Die Olefine enthalten 53 Volumprozent Äthylen.

Claims

PATENTANSPRIJCH Weitere Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatents 8I8 346 zur Herstellung gasförmiger ungesättigter Kohlenwasserstoffe, insbesondere von Äthylen, aus Kohlenwasserstoffölen oder deren Fraktionen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Metalloxyde, die sich während der Reaktion ganz oder teilweise reduzieren, vorzugsweise Oxyde von Kupfer oder Eisen, verwendet und gegebenenfalls den gebrauchten metallischen Katalysator oxvdiert und wieder verwendet.