DE825547C

DE825547C - Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Oximen und Oxoverbindungen

Info

Publication number: DE825547C
Application number: DEH594A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Bauer; Dr Karl Hamann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1949-11-23
Filing date: 1949-11-23
Publication date: 1951-12-20

Description

Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Oximen und Oxoverbindungen Es wurde gefunden, daB sekundäre Nitroverbindungen der cycloaliphatischen Reihe mit primären oder sekundären Halogenverbindungen in Gegenwart von Basen in technisch einfacher Weise zu Oximen und Oxoverbindungen umgesetzt werden können. Die Umsetzung einer Nitroverbindung der gekennzeichneten Art mit einer primären Halogenverbindung liefert neben dem der Nitroverbindung entsprechenden Oxim einen Aldehyd, während bei der Umsetzung der Nitroverbindung mit einer sekundären Halogenverbindung neben dem Oxim das der sekundären Halogenverbindung entsprechende Keton entsteht.
So erhält man z. B. durch Umsetzung von Nitrocyclohexan mit Benzylchlorid nach dem vorliegenden Verfahren Cyclohexanonoxim und Benzaldehyd entsprechend der folgenden Formel: Als sekundäre cycloaliphatische Nitroverbindungen können z. B. Nitrocyclohexan, i-Nitrocyclohexen-2, z, 2-Dinitrocyclohexan, i-Methyl-2-nitrocyclohexan, i-Chlor-2-nitrocyclohexan, Nitrocyclopentan, z-Nitrodekahydronaphthalin und 2-Nitrocamphan Verwendung finden. Unter den zur Umsetzung mit diesen Nitroverbindungen geeigneten primären oder sekundären Halogenverbindungen seien z. B. genannt: Methyljodid, Äthylchlorid, Allylchlorid, Butylbromid, 1, 4-Dibrombuten-(2), Bromessigsäureäthylester, Isopropylbromid, Isopropyljodid, 2-Bromoktan und insbesondere araliphatische Halogenverbindungen, wie Benzylchlorid, Benzylbromid, p-Tolylbromid, m- oder p-Brombenzylchlorid, p-Cyanbenzylbromid und p-Acetylbenzylbromid.
Als Basen haben sich z. B. Natrium- oder Kaliumalkoholat, Natrium-, Kalium- oder Calciumhydroxyd und Silberhydroxyd, ferner organische Basen wie Trimethylamin, Butylamin und Piperidin bewährt.
Die Anwendung eines inerten Lösungsmittels ist häufig von Vorteil. Als Lösungsmittel eignen sich Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Butanol, Äthylenglykol oder Äther, wie Dioxan und Tetrahydrofuran.
Die Umsetzung läßt sich auch kontinuierlich, z. B. in der Weise durchführen, dafi die Reaktionsmischung durch ein auf die Reaktionstemperatur gebrachtes Reaktionsrohr geleitet wird. Beispiel 1 Man läßt eine Lösung von 37,95 g Benzylchlorid und 50,4g Nitrocyclohexan in 5o ccm Äthylalkohol im Laufe von 30 Minuten unter Rühren in eine Lösung von 6,9 g Natrium in 400 ccm Alkohol bei 20° eintropfen. Nach 24stündigem Stehen wird das ausgeschiedene Natriumchlorid (- 15,4 g) abfiltriert und die erhaltene Lösung durch Eindampfen vom Alkohol befreit. Durch Destillation des Rückstandes bei 2o Torr erhält man 22 g Benzaldehyd und 24,8 g Cyclohexanonoxim.
Beispiel 2 In eine Lösung von 6,9g Natrium in 40o ccm Äthylalkohol werden 50,4g Nitrocyclohexan eingetragen. Dann läßt man bei 20° 42,0 g p-Xylylchlorid unter Rühren eintropfen und hält die Mischung 3 Stunden auf 5o°. Das ausgeschiedene Natriumchlorid wird abfiltriert und der Alkohol im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in 300 ccm Chloroform aufgenommen, filtriert und dreimal mit 15o ccm 50/Qiger Natronlauge ausgeschüttelt. Nach dem Ansäuern dieser Lösung werden durch Extraktion mit Äther 22,0 g Cyclohexanonoxim erhalten.
Die Aufarbeitung der extrahierten Chloroformlösung ergibt 26,o g p-Tolylaldehyd.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Oximen und Oxoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man sekundäre cycloahphatische Nitroverbindungen mit primären oder sekundären Halogenverbindungen in Gegenwart von Basen umsetzt.