DE814139C - Herstellung von Phosphorpentafluorid - Google Patents

Description

• Herstellung von Phosphorpentafluorid In reiner Form konnte Phosphorpentafluorid bisher relativ glatt nur durch Synthese aus den Elementen gewonnen werden. Dieses Verfahren ist jedoch an die Anwendung von elementarem Fluor gebunden und dementsprechend teuer. Die Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit Fluorwasserstoff verläuft zwar sehr lebhaft, aber das bei der Umsetzung erhaltene Gemisch von Phosphorpentafluorid mit Chlorwasserstoff läßt sich wegen der sehr ähnlichen physikalischen und chemischen Eigenschaften der beiden Stoffe nur sehr schwer trennen. Die Anwendung von Phosphorpentabromid an Stelle von Phosphorpentachlorid ist nur ein behelfsmäßiger und teurer Ausweg. In neuerer Zeit wurde bekannt, daß Kaliumhexafluorphosphat sich in der Hitze unter Bildung von Phosphorpentafluorid zersetzt. Aber auch diese Reaktion verläuft sogar bei hohen Temperaturen nur unvollständig und ist daher zur rationellen Gewinnung von Phosphorpentafluorid nicht geeignet. Ebensowenig konnte die Reaktion von Phosphorpentachlorid mit Erdalkalimetallfluoriden, die an sich Phosphorpentafluorid liefert, zu einer lohnenden Darstellungsvorschrift für das letzte ausgebaut werden. Auch bei der Einwirkung von Phosphorpentoxyd auf Calciumfluorid bildet sich Phosphorpentafluorid nur in schlechter Ausbeute.
• Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Salze der Hexafluorphosphorsäure außer dem Kalium-, Rubidium- und Caesiumsalz, also den Salzen mit schwächer basischen Kationen als das Kalium, sich schon bei mäßigen Temperaturen zwischen etwa 3oo bis i ooo ° glatt und vollständig in Fluorid und Phosphorpenta$uorid zersetzen. Besonders das Natriumsalz und die Erdalkalisalze sind für dieses Verfahren geeignet. Es genügt, die betreffenden Salze in einem geeigneten Metallgefäß zu erhitzen, um einen gleichmäßigen Strom von praktisch reinem -Phosphorpentafluorid zu erhalten. Im Rückstand hinterbleibt dann neutrales Metallfluorid. Beispiel i 168 g Natriumhexafluorphosphat werden in einer Platinretorte erhitzt. Mit dem Schmelzen des Salzes, bei etwa 400', beginnt die Entwicklung von Phosphorpentafluorid, die bei mittlerer Rotglut beendet ist. Bereits während der Umsetzung scheidet sich Natriumfluorid aus, das schließlich als alleiniger Rückstand praktisch phosphorfrei hinterbleibt. Die Ausbeute an Phosphorpentafluorid mit 125 g entspricht der Theorie.
• Beispiel 2 43o g Bariumhexafluorphosphat werden wie in Beispiel i im Silbertiegel erhitzt. Die Abspaltung von Phosphorpentafluorid erfolgt bei etwas riiederer Temperatur als bei dem Natriumsalz. Unter Gewinnung von 250 g Phosphorpentafluorid hinterbleiben i8o g Bariumfluorid. Analog verläuft die Umsetzung mit Calciumhexafluorphosphat als Ausgangsstoff. ,

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Herstellung von Phosphorpentafluorid, dadurch gekennzeichnet, daß Salze der Hexafluorphosphorsäure, mit Ausnahme des Kalium-, Rubidium- und Caesiumsalzes, thermisch zersetzt werden.