DE2423316C2 - Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5-oxo-hexansäurenitril und 6-Chlor-5-oxo-hexansäure-nitril - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5-oxo-hexansäure-nitril und e-Chlor-S-oxo-hexansäure-nitril, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 5-Oxo-hexansäure-nItrII in 20 bis 40%iger wäßriger Lösung bei Temperaturen zwischen 25 und 55° C mit Chlor umsetzt, die sich im Laufe der Reaktion abscheidende organische Phase abtrennt und der Destillation unterwirft

Die hergestellten Verbindungen haben die Formeln CHj-C-CH-CH₂-CH₂-CN

Il I
O CI

und CH₂-C-CH₂-CH₂-CH₂-CN

I Il
ei ο

25

30

Sie sind beide bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden.

Der bei der Chlorierung freiwerdende Chlorwasserstoff wird vom Wasser aufgenommen. Überraschenderweise wird jedoch die Nltrllgruppe bei dem erflndungsgemäßen Verfahren nicht hydrolysiert, obwohl dies in dem salzsauren wäßrigen Medium zu erwarten war.

Die gemäß vorliegender Erfindung zugänglichen trlfunktioneilen Verbindungen, 4-Chlor- und 6-ChIor-5-oxo-hexansäure-nitrll, sind wertvolle Ausgangsprodukte zur Herstellung von γ- bzw. ε-Aminosäuren und in ihrer Eigenschaft als a-Chlorketone außerdem wertvolle Synthesekomponenten für die Herstellung von Heterocyclen.

For die erflndungsgernäße Chlorierung hat Sich folgende Ausfuhrung besonders bewahrt;

In der Anfangsphase der Chlorierung wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 25 und 40° C gearbeitet. Später, wenn die Reaktion voll in Gang gekommen Ist und die anfangs gelbgrüne Lösung sich entfärbt hat, wird die Chlorierung bei Temperaturen zwischen 40 und 55° C, vorzugsweise zwischen 40 und 45° C weitergeführt. Dabei empfiehlt sich zur Einhaltung dieses Temperaturniveaus Im allgemeinen Kühlung von außen. Die In dieser Hauptreaktionsphase zur Reaktion kommende Chlormenge Ist etwa 2 bis 3 mal so groß wie in der Anfangsphase der Chlorierung. Die Endphase der Chlorierungsreaktion wird angezeigt durch ein Absinken der Chloraufnahme und durch den Wiedereintritt der Gelbfärbung der Reaktionslösung. Die bereits ia der Anfangsphase einsetzende Trübung macht die Abscheidung der wasserunlöslichen Chlorierungsprodukte erkennbar, die auf diese Welse der Weiterchlorierung entzogen werden.

Die Isolierung der beiden erfindungsgemäß hergestellten Chlor-keto-nitrile gestaltet sich recht einfach. Nach Beendigung der Chlorierung wird die sich abscheidende organische Bodenphase abgetrennt, mit Wasser gewaschen und ohne Trocknung destilliert. Da die Siedepunkte beider Komponenten rund 30° C auselnanderllegen, lassen sie sich gut voneinander trennen.

Beispiel

In einem 2-Llter-Kolben wird eine Lösung von 333 g (3 Mol) 5-Oxo-hexansäure-nttriI In 1332 ml Wasser vorgelegt und unter Rühren solange Chlorgas bei 40 bis 42° C zugeleitet, bis eine Aufnahme der stöchiometrlsch erforderlichen Chlormenge erfolgt ist.

Nach Beendigung der Chloraufnahme wird noch 1 Stunde gerührt, die organische Phase abgetrennt und zweimal mit je 400 ml Wasser gewaschen.

Dann wird über eine mit Raschlgrlngen (Ring-Durchmesser 4 mm) gefällte Vakuummantelkolonne (Länge 100 cm, Durchmesser 25 mm) destilliert und bei Kp₁J = 90° C eine Menge von 205 g 4-ChIor-5-oxo-hexansäure-nltrll, entsprechend einer Ausbeute von 47,3% der Theorie, und bei Kp_u=118°C eine Menge von 95g ö-Chlor-S-oxo-hexansäure-nltrll, entsprechend einer Ausbeute von 21,5% der Theorie, isoliert.

Die beiden neuen Verbindungen sind helle Flüsigkeiten von der Dichte 1,15.

Claims (1)

1. Patentanspruch;

   Verfahren zur Herstellung von 4-CWor-5-oxohexansäurenltrtl und o-Chlor-S-oxo-hexansäure-nltrll, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Oxohexansäure-nltrtl in 20 bis 40%iger wäßriger Lösung bei Temperaturen zwischen 25 und 55° C mit Chlor umsetzt, die sich Im Laufe der Reaktion abscheidende organische Phase abtrennt und der Destillation unterwirft.

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