DE2526653C3 - Verfahren zur Herstellung von 23-Dibrompropanol, das praktisch tribrompropan-frei ist - Google Patents

Description

2,3-Dibrompropanol ist aufgrund seines hohen Reaktionsvermögens ein wertvolles Ausgangsprodukt für organische Synthesen. Auch läßt es sich leicht, gegebenenfalls nach Umsetzung mit Phosphorhalogcniden, als Flammschutzkomponente in verschiedene Arten von Kunststoffen einarbeiten.

23-Dibrompropanol wird am einfachsten durch Addition von Brom an Allylalkohol erhalten. Diese Addition kann beispielsweise nach dem in der deutschen Auslegeschrift 12 30 412 vorgeschlagenen Verfahren in 2,3-Dibrompropanol als Lösungsmittel vorgenommen werden. Dabei wird ein Endprodukt gewonnen, dessen Reinheit in vielen Flauen ausreichend ist. Werden jedoch an die Reinheit des Dibrompropanols höchste Ansprüche gestellt, muß das nach dieser Arbeitsweise erhaltene Endprodukt noch in einem zusätzlichen Desiillationsverfahren gereinigt werden, das einen erheblichen technischen Aufwand erfordert.

Ein weiteres Herstellungsverfahren für 2,3-Dibrompropanol wird in der deutschen Offenlegungsschrift 2110 826 beschrieben. Danach wird die Umsetzung von Allylalkohol mit elementarem Brom in einer wäßrigen Lithiumbromidlösung vorgenommen. Nach diesem Verfahren können Ausbeuten zwischen 95,5 und 97,5% und Reinheiten des Endprodukts zwischen 99,7 und 99,9% erreicht werden, wobei die noch verlbeibende Verunreinigung des Produkts im wesentlichen aus Tribrompropan besteht.

Für bestimmte Anwendungszwecke des Dibrompropanols, beispielsweise zur Herstellung von Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat, wird jedoch ein 2,3-Dibrompropanol verlangt, dessen Gehalt an Tribrompropan weniger als 0,1 % beträgt.

Es wurde daher nach einem Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dibrompropanol mit extrem niedrigem Tribrompropanolgehalt gesucht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 23-Dibrompropanol, das praktisch tribrompropan-frei ist, durch Umsetzung von Allylalkohol mit elementarem Brom in einer konzentrierten Bromidlösung. Dieses Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß als konzentrierte Bromidlösung eine wäßrige Calciumbromidlösung mit 40 bis 50 Gewichtsprozent CaBn eingesetzt wird.

Die Reaktionstemperatur bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise beträgt 10 bis 30⁰C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in einem geeigneten Reaktionsgefäß eine wäßrige Calciumbromidlösung zubereitet, die 40 bis 50 Gewichtsprozent CaBr> enthält. In diese Lösung werden bei einer Temperatur zwischen 10 und 30⁰C,

ίο vorzugsweise bei 20⁰C, unter lebhaftem Rühren solche Mengen von Allylalkohol und elementarem Brom zudosiert, daß schließlich insgesamt pro 100 Gewichtsteile Calciumbromidlösung 112 Gewichtsteile Allylalkohol und 309 Gewichtsteile Brom im Reaktionagemisch enthalten sind. Dabei sollen die zu gleicher Zeit zugegebenen Mengen der beiden Reaktionspartner etwa äquivalent sein. Daran kann sich eine Nachreaktionszeit von etwa 1 bis 2 Stunden bei i'-iveräiiderter Reaktionstemperatur anschließen.

Das Reaktionsprodukt scheider sich als schwere Flüssigkeit aus dem Reaktionsgemisch ab. Es wird abgetrennt, gewaschen und destilliert. Dabei fällt ein Endprodukt an, dessen Gehalt an Tribrompropan unter der Nachweisgrenze von 0,03 Gewichtsprozent liegt.

Ein derartiges Ergebnis ist insofern überraschend, als Versuche zeigen, daß die Bromierung von Allylalkohol in Natrium- oder Ammoniumbromidlösungen zu einem Endprodukt mit wesentlich geringerem Reinheitsgrad führen wie die vorbekannte Bromierung des Allylalkohols in Lithiumbromidlösung. Es war dalier nicht zu erwarten, daß die Bromierung von Allylalkohol in einer wäßrigen Lösung von Calciumbromid, einer Verbindung, die dem Lithiumbromid ferner steht als das Natrium- oder Ammoniumbromid, zu einem soviel

J5 reineren Endprodukt führen würde als die Bromierung des Allylalkohol in Lithiumbromidlösung.

Beispiel

In ein Reaktionsgefäß von 250 Liter Fassungsvermögen werden 84 kg einer wäßrigen Calciumbromidlösung mit einem CaBr2-Gehalt von 46 Gewichtsprozent eingefüllt. Unter Kühlung mittels Kühlsole im Gefäßmantel werden bei einer Temperatur von 2O⁰C im Verlauf von 9 Stunden 264 kg Brom und 94,7 kg Allylalkohol derart tropfenweise zugegeben, daß die Zugabezeit für beide Reaktionskomponenten annähernd gleich ist und die in die Lösung gelangenden Mengen der Reaktionskomponenten chemisch etwa äquivalent sind. Während der Zugabe von Allylalkohol und Brom sowie während der Nachreaktionszeit von 1 Stunde wird das Reaktionsgemisch lebhaft gerührt. Nach Beendigung des Rührens trennt sich das gebildete 2,3-Dibrompropanol als spezifisch schwerere Flüssigkeit von der Calciumbromidlösung. Es wird abgetrennt, zweimal mit je 501 Wasser gewaschen und dann einer Kurzwegdestillation unterworfen.

Als Endprodukt fallen 295 kg 2,3-Dibrompropanol an, in dem ein Gehalt an Tribrompropan nicht nachzuweisen ist.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dibrompropanol, das praktisch trjbrompropan-frei ist, durch Umsetzung von Allylalkohol mit elementarem Brom in einer konzentrierten Bromidlösung, dadurch gekennzeichnet, daß als konzenterierte Bromidlösung eine wäßrige Calciumbromidlösung mit 40 bis 50 Gewichtsprozent CaBr² eingesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Reaktionstemperatur von 10 bis 3O⁰C vorgenommen wird.