DE1089552B - Verfahren zur Herstellung von neuartigen polymeren Organosiliciumacetyliden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuartigen polymeren OrganosiliciumacetylidenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von neuartigen polymeren Organosiliciumacetyliden Es ist bekannt, Verbindungen des Acetylens mit einem Kieselsäureester durch Umsetzung von einem Alkaliacetylid mit einem Halogenkieselsäureester herzustellen. Die gleiche Reaktion mit Alkyl- oder Arylsiliciumchloriden gelingt dagegen nur, wenn das Alkaliacetylid durch eine bor- oder aluminiumorganische Verbindung aktiviert wird.
- Es wurde nun gefunden, daß die Alkyl- oder Arylsiliciumfluonide im Gegensatz zu den entsprechenden Alkyl- oder Arylsiliciumchloriden auch ohne Anwesenheit einer aktivierenden Verbindung mit Alkaliacetyliden umgesetzt werden können. Hierbei entstehen jedoch nicht die zu erwartenden Alkyl- oder Arylsiliciumacetylide, sondern polymene Verbindungen, welche neuartige Organosiliciumverbindungen darstellen und noch Acetylengruppen enthalten. Durch diese Tatsache ist wiederum bewiesen worden, daß in der Chemie der Halogensiliciumverbindungen zwischen Fluor- und Chlorverbindungen reaktionsmäßig unterschieden werden muß. Beispielsweise wird bei der Umsetzung von Diäthyldifluorsilan mit Natriumacetylid in quantitativer Ausbeute ein Diäthylsiliciumacetylid erhalten, welches polymer ist und eine feste, leicht schmelzende Substanz darstellt. Die entsprechende Reaktion von Diäthyldichlorsilan mit Natriumacetylid bleibt aus, das eingesetzte Diäthyldichlorsilan wird fast vollständig unumgesetzt zurückgewonnen.
- Die erfindungsgemäße Reaktion verläuft meist exotherm und wird in Gegenwart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels durchgeführt, welches den Ausgangsstoffen gegenüber indifferent ist. Als solche sind Äther, Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Octan oder Decan, sowie Benzol u. ä. geeignet.
- Ausgegangen wird von Fluorsiliciumverbindungen der Formel RXR'ySiFz, in der x+y+z=4 ist, R und R' gleich oder verschieden sein können und gesättigte oder ungesättigte aliphatische und/oder aromatische Kohlenwasserstoffreste darstellen, während R' ein- oder zweifach auch Wasserstoff bedeuten kann. Von den Alkaliacetyliden wird vornehmlich Natriumacetylid zur Reaktion herangezogen, weil es billig und leicht herzustellen ist.
- Die erhaltenen polymeren Alkyl- und Arylsiliciumacetylide sind trotz ihres ungesättigten Charakters größtenteils beständig und finden als Schmiermittel, Katalysatoren sowie als Zusätze zu Kunststoffen, Lacken und Ölen vielfache Verwendung.
- Beispiel 1 In eine Suspension von 50 Gewichtsteilen Natriumacetylid in 200 Gewichtsteilen Diäthyläther wurden innerhalb von 15 Minuten 61,4 Gewichtsteile an rein em Diäthyldifluorsilan gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde währenddessen dem Siedepunkt des ethers angepaßt. Nach dem Abkühlen wurde filtriert und der Äther abdestilliert, wobei als Rückstand 55 Gewichtsteile einer wachsartigen, leicht schmelzenden Substanz erhalten wurde, die fluorfrei war und, wie Infrarotaufnahmen zeigten, noch Acetylengruppen enthielt. Auf Grund von Elementaranalysen hatte sie die ungefähre Zusammensetzung [(C2H5)4Si2 (C 3 CH)2]x.
- Das eingesetzte Diäthyldifluorsilan wurde quantitativ umgesetzt.
- Beispiel 2 Es wurde gemäß Beispiel 1 gearbeitet mit dem Unterschied, daß als Lösungsmittel Hexan diente und die Reaktionstemperatur beim Siedepunkt des Hexans lag. Nach erfolgter Reaktion und Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 wurden 54,5 Gewichtsteile einer wachsartigen, etwas härteren Substanz erhalten.
- Beispiel 3 An Stelle von Diäthyldifluorsilan wurde Dimethyldifluorsilan der Umsetzung mit Natriumacetylid unterworfen. Auch hierbei wurde nach exothermer Reaktion unter quantitativem Verbrauch des eingesetzten Dimethyldifluorsilans ein ähnliches Reaktionsprodukt erhalten, welches sich jedoch in den Lösungs- bzw.
- Suspensionsmitteln nur teilweise löste.
- Beispiel 4 Einer Suspension von 20 Gewichtsteilen Natriumacetylid in 80 Gewichtsteilen Diäthyläther wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur 43,5 Gewichtsteile Diphenyldifluorsilan zugesetzt. Die exotherme Reaktion war nach 15 Minuten beendet. Durch Absaugen wurde das ausgefallene Natriumfluorid abgetrennt und das Filtrat anschließend vom Äther befreit.
- Als Rückstand verblieben 42 g eines rötlichen, hochviskosen Produktes, welches Acetylengruppen enthielt.
- Die Umsetzung, bezogen auf das eingesetzte Diphenyldifluorsilan, war quantitativ.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neuartigen polymeren Organosiliciumacetyliden, dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl- und Arylsiliciumfluoride mit Alkaliacetyiden in Gegenwart eines indifferenten Lösungs- und Suspensionsmittels umgesetzt werden.
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