DE79054C - Verfahren zur Darstellung eines Gemisches zweier Dioxynaphtalindisulfosäuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Gemisches zweier DioxynaphtalindisulfosäurenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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Description
KAISERLICHES
In der Patentschrift Nr. 40893 ist die Ueberführung von Naphtalintetrasulfosäure in Naphtoltri-
und Dioxynaphtalindisulfosäure beschrieben. Da die daselbst zur Verwendung kommende Naphtalintetrasulfosäure kein einheitliches
Product, sondern ein Gemisch von mindestens zwei Isomeren repräsentirt, so ist ohne Weiteres ersichtlich, dafs es sich in jenem
Patent nur um Gemische handeln kann. Nachdem es jedoch gelungen ist, durch Erhitzen
von ßj ßg-Naphtalindisulfosäure mit Sulfirungsmitteln
eine einheitliche Tetrasulfosäure zu gewinnen, wurde nunmehr diese durch Verschmelzen
mit Alkalien nach dem Verfahren des eingangs erwähnten Patentes in Dioxynaphtalindisulfosäure
übergeführt. Dabei hat sich gezeigt, dafs diese Tetrasulfosäure zwei isomere Dioxynaphtalindisulfosäuren liefert.
100 kg naphtalintetrasulfosaures Natrium werden
mit 160 kg Natronlauge (60 procentige) 8 Stunden im Druckkessel auf 200 ° erhitzt.
Nach dem Lösen der Schmelze in 250 kg Salzsäure von 210B. und 1 50 1 Wasser krystallisirt
die eine Isomere, welche als »Rothsäure« bezeichnet werden soll, in langen haarfeinen
Nadeln aus, die concentrisch gruppirt sind. Die neutralen Salze dieser Säure fluoresciren
in Lösung violett. Ihre Menge beträgt 30 pCt. In der Mutterlauge befindet sich die andere
als »Gelbsäure« bezeichnete Isomere. Durch Sättigung ihrer Lösung mit Chlorkalium entsteht
das Kalisalz, welches schwerer als das Natronsalz löslich ist und in weifsen Blättchen
auskrystallisirt. Ihre Menge beträgt 70 pCt. Die neutralen Salze dieser Säure zeigen eine
intensiv gelbe Lösung mit starker grüner Fluorescenz. An Stelle von Natron kann zur
Schmelze Kali verwendet werden. Die Schmelztemperatur kann von 180 bis 2400 schwanken,
und die Operation des Verschmelzens läfst sich auch in offenen Gefäfsen vornehmen. Ferner
kann man für die Tetrasulfosäure auch eine entsprechende Menge der aus derselben durch
Verschmelzen mit Alkalien zunächst entstehenden Naphtoltrisulfosäuren verwenden.
Die beiden Dioxynaphtalindisulfosäuren sind in dem nach Patent Nr. 40893 erhaltenen Gemisch
von Dioxynaphtalindisulfosäure jedenfalls mit enthalten.
Ihre Verschiedenheit von den anderen isomeren Säuren ergiebt sich aus folgender Zusammenstellung:
ßx a4-Dioxynaphtalin- ß2 ß3-disulfosäure (vergL Patent Nr. 67563) |
P1 ß2-Dioxynaphtalin- , ß3 a4-disulfosäure (vergl. Patent Nr. 67563) |
ßj ß4-Dioxynaphtalin- ß2 ß3-disulfosäure (englische Patentschrift Nr. 25074. A/1893; Griefs, Berichte XIII, S. 1959) |
Ct1 ct4-Dioxynaphtalin- ct 2 β j - disulfosäure S aus «j-Naphtol - O2 a4-disulfo- säure S |
Ci1 ct4 - Dioxynaphtalin- ß2 ß3 - disulfosäure (Patent Nr. 67563) |
|
Natriumsalz | mikroskopische Nadeln, ziemlich schwer löslich, leicht. aussalzbar |
lange Nadeln und Spiefse, sehr leicht löslich in Kochsalzlösung |
in heifsem Wassser ziemlich löslich, in Kochsalzlösung fast unlöslich |
leicht lösliche Nadeln, '■ sehr schwer in Kochsalzlösung lös lich |
leicht löslich in Wasser, sehr schwer löslich in Kochsalz lösung |
1 Kaliumsalz | — | — | grofse glänzende Nadeln, in heifsem Wasser ziemlich leicht, schwerer in kaltem lös lich |
— | — |
Fluorescenz der Salzlösungen (alkalisch) |
blaugrün | violettblau | blaugrün | schwach blaugrün | violettblau |
Eisenchlorid erzeugt in neutraler Lösung |
grünblaue, bald mifs- farbig werdende und ver schwindende Färbung |
stark violette Färbung | tiefblaue Färbung | grüne Färbung | grasgrüne Färbung |
Verhalten zu Chlorkalklösung |
wenig Chlorkalk giebt eine geringe, verschwin dende Gelbfärbung, mehr eine rosarothe; Ueberschufs von Chlor kalk eine intensiv purpur- rothe Färbung |
wenig Chlorkalk erzeugt eine gelblich braune Färbung, mehr eine intensivere; durch Ueber schufs verschwindet die Färbung bis auf einen gelblichen Schein |
wenig Chlorkalk giebt Orangefärbung, mehr Braunfärbung; ein Ueberschufs bewirkt Aufhellung und Trübung durch einen weifsen Niederschlag |
wenig Chlorkalk erzeugt eine gelbe, mehr eine rothgelbe Färbung |
wenig Chlorkalk erzeugt eine Orangefärbung, die wieder verschwindet; mehr eine bleibende rothorange Färbung, die bei Ueberschufs nach und nach gelber wird. |
K1 a4-Dioxynaphtalinß2
α8 - disulfosäure (englische
Patentschrift Nr. 17141.
C/1893)
H1 CL1 -Dioxynaphtalindisulfosäure
des englischen Patentes Nr. 14294. 1891
Säure I
Säure II oder G
Säure III oder R
Ct1 a3 - Dioxynaphtalindisulfosäure
des
Patentes Nr. 41934
Patentes Nr. 41934
Ct1 ßj-Dioxynaphtalindisulfosäuren
des
Patentes Nr. 49857
Patentes Nr. 49857
. Dioxynaphtalindisulfo-
säuren vorliegenden Patentes
Gelbsäure Roths'äure
sehr leicht löslich, krystallisirt aus gesättigter Kochsalzlösung in zarten Nadeln
sehr leicht löslich,
auch in Kochsalzlösung
sehr leicht löslich,
auch in Kochsalzlösung
sehr leicht löslich,
auch in , Kochsalzlösung
schwach blau
blau
blau
blau
grüne Färbung
grüne Lösung
grüne Lösung
grüne Lösung
wenig Chlorkalk giebt eine schwache
Braunfärbung; ein Ueberschufs bewirkt zunächst intensive
Braunfärbung, dann geht die Farbe
durch schmutzig Grünbraun in klares Rothbraun über
wenig Chlorkalk erzeugt eine gelbe
Lösung, mehr eine rothgelbe
Lösung
wenig Chlorkalk giebt grünlichgelbe
Lösung,
mehr keine Aenderung
wenig Chlorkalk liefert eine braune
Lösung,
mehr keine Veränderung ist nach den Angaben des
Patentes Nr. 41934
so zersetzlich, dafs
-eine sichere Charakteristik unmöglich ist
Patentes Nr. 41934
so zersetzlich, dafs
-eine sichere Charakteristik unmöglich ist
sind in alkalischer
Lösung sehr zersetzlich und geben
Lösung sehr zersetzlich und geben
mit Diazoverbindungen keine Farb-
; stoffe, mit Oxydationsmitteln
β - Naphtochinon-
; stoffe, mit Oxydationsmitteln
β - Naphtochinon-
sulfosäuren
im Gegensatz zu
den übrigen l&omeren dieser Tabelle
im Gegensatz zu
den übrigen l&omeren dieser Tabelle
sehr leicht löslich in Wasser und in Kochsalzlösung
lange haarfeine , concentrisch gruppirte Nadeln, leicht
löslich in Wasser, unlöslich in Kochsalzlösung
weifse Blättchen, schwerer löslich als das Natriumsalz, fast unlöslich in
Chlorkaliumlösung
weifse Nadeln j leicht löslich in Wasser
grün
violett
blaue Färbung, nach kurzer Zeit violettschwarz
blaugrüne Färbung, nach kurzer Zeit mifsfarben grünlich
leichte, bleibende Gelbfärbung
dunkelbraune Lösung.
"r/ BMde43iqxyrfaphtaliridis.ulfosäuren' geben mit,
iBiazövej-biii^rigeli F.äsbiftoffej/ und;, zwar die"
wSG.elbsäur^Jcjliiir^jj^ajkalischen Lösurjgen, die
»Röthsäure« auch in %slä§yiiöftei>.]s^ui^f >z^ß?
erzeugt Diazobenzolchlorid mit Gelbsäure einen in saurer und alkalischer Lösung gelben
Farbstoff, mit Rothsäure einen sauer blauroth, alkalisch violett löslichen Farbstoff.
Die als Ausgangsmaterialien in dem vorliegenden Verfahren dienenden beiden Säuren,
die Naphtalintetra- und die Naphtoltrisulfosäure, lassen sich in folgender Weise darstellen:
a) ι oo kg β j ßg-naphtalindisulfosaures Calcium
(bei 2oo° getrocknet) werden mit 300 kg rauchender Schwefelsäure von 25 pCt. Anhydridgehalt
zuerst 4 Stunden auf 900 erhitzt, wobei sich Trisulfosäure bildet, sodann wird
der Sulfirkessel, um einem Verlust an Anhydrid vorzubeugen, verschlossen, die Temperatur auf
2600 gesteigert und hier 6 Stunden gehalten. Nach dem Erkalten ist die Masse vollständig
mit derben Krystallen durchsetzt. Sie wird in Wasser gelöst, mit Kalk neutralisirt, das Kalksalz
mit Soda umgesetzt und die Lösung des Natronsalzes bis auf ungefähr 300 1 eingedampft.
Wenn jetzt der kochenden Lösung Kochsalz hinzugefügt wird, so scheidet sich das Natriumsalz
der Tetrasulfosäure in der Hitze als schwerer, sandiger,,;Niederschlag ab und wird
durch Filtration gewonnen.
J^ J))^iOO kgij naphtalintetrasulfosaures Natrium weYdiff'Tiiif-^o kg Natron und 280 kg Wasser Stunden auf i8o° im Druckkessel erhitzt. Die entstehende hellgelbe Lösung wird mit kg Salzsäure von 2J0B. versetzt und so weit eingedampft, dafs eine gesättigte Kochsalzlösung entsteht. Das saure naphtoltrisulfosäure Natron krystallisirt dann allmälig aus.
J^ J))^iOO kgij naphtalintetrasulfosaures Natrium weYdiff'Tiiif-^o kg Natron und 280 kg Wasser Stunden auf i8o° im Druckkessel erhitzt. Die entstehende hellgelbe Lösung wird mit kg Salzsäure von 2J0B. versetzt und so weit eingedampft, dafs eine gesättigte Kochsalzlösung entsteht. Das saure naphtoltrisulfosäure Natron krystallisirt dann allmälig aus.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung eines Gemisches zweier isomerer Dioxynaphtalindisulfosäuren
bezw. deren Salzen, darin bestehend, dafs man die durch Weitersulfiren von Naphtalin-ßj
ßg-disulfosäure erhältliche Naphtalintetrasulfosäure
oder die aus derselben durch Verschmelzen ' mit Alkalien zunächst entstehenden Naphtoltrisulfosäuren oder die
Salze dieser Säuren nach dem Verfahren des Patentes Nr. 40893 mit Aetzalkalien in
offenen oder geschlossenen Gefäfsen auf 180 bis 2400 erhitzt.
2. Die Trennung der beiden nach dem durch Anspruch 1. geschützten Verfahren dargestellten
Dioxynaphtalindisulfosäuren unter Benutzung der verschiedenen Löslichkeit ihrer Natriumsalze.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE79054C true DE79054C (de) |
Family
ID=351723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT79054D Expired - Lifetime DE79054C (de) | Verfahren zur Darstellung eines Gemisches zweier Dioxynaphtalindisulfosäuren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE79054C (de) |
-
0
- DE DENDAT79054D patent/DE79054C/de not_active Expired - Lifetime
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